Document aXwNNOXyQa3BRL94qKQVzVza

iomaoizom 6 222006 0740p JGiesy@aol.com 02/12/2006 07:40PM \& To macngummon To dlbacon@mmm.com cc soos ET bbeeec Subject ES&T paper viehe sched per ss in) orESET arc. av chs conte coy I reviewed the attached paper (see review) for ES&T and rejected it. I have attached a confidential copy rene of the manuscript and supporting information as well as my review. -- Sincerely, Prof. John P. Giesy nse Zoology Department ST Michigan State University Sesion iMe y oa East Lansing, Michigan 48824 Tel: 517-353-2000 FAX: 517-381-1435 Email: JGIESY@AOL.COM crite otasy Web Site: http://www.msu.edu/user/giesy Chair Professor at Large Dept. Biology and Chemistry City University of Hong Kong P-- Concurrent Professor ces Dept. Environmental Sciences og Univer re =~Ts Nanjing University Review-2-12-06.doc ts 3 R=~E UE NG 5 s1-ln934433771538776-193965681 8H wf-20663846381 dl/-4895973934433PDF_HI 0001.pdf si= s supporting informatin.pdf 208811..000011 EExxhhiibbiitt 208811 State of Minnesota v. 3M Co., Court File No. 27-CV-10-28862 S-- 3MA01320043 GGeenneerraall:: r"TeThlheeevaccnootnn.cceenIntttrcraaottuiiloodnnssbessttauurddgiiueededdiinnthttahhtiissthssetuusddeyylewwcteeirroeenovvfeerrtyyhggersreeeaacttoaannncdednccteerrratttaaiiionnnllsyy wnnaootst eeaccpoopllroooggpiircciaaalltlleyy ssreiinlneccveeattnhhtee. ssItttuucddoyyuwwldaasbsemmaeeraagnnuttedt(o0tdhdeeattteetrhrmmeiisnneeelettchhteeiommneeocchfhatahnneiisssmemscsooonffcaaeccntttiirooanntiooonffPsPFwFOOaSsS.a. pHHporoowwpeerviveaerter,, iinn ttthhheee cccaaossmeepoooffupnpeedrrsfflluiusootrrihinenaaittebedidnccdooimmnpgpootuounnsddessr,,ussmuuacclhhbaaussmPiPnFFOOaSnS,d,aaprccoritiettiiccnaaslliaansstppheeeccttloiovfefr.tthheeInttoorxxaiitccsi,ittyPyFooOffS thhhaaess cbboeemeennpooobubsnseedrrsvveeisddtthtooeihhraabvvieendaainrregellaatottiivvseeellryuymsstteeaeelpbpuddmoossinee--arrenesdsppoponrnossteeeirrneelslaaittniiootnnhssehhilipip.v.erII.tt hhInaassrbabteesee,nnPFOS sseppxecececusulslaaPtteeFddOttShhaawttottuhhilissdmmbiiegghhatvtabbieeladdbuuleee tttoooinsstaaettuurraraactttiioownniotorhr otththheeeprpllkaaessmymaabibboiimnnoddliienncggulsseiistte.ess ssSuuaccihdh,tthahaantotther e`wwxaacyye,,siisffPtthFheeOccSiirrwccuuollauattlidinngbgeccoaonvncaceienlnatbtrrlaaettiitooonninootffePPraFFcOOt SwS iddthooeeossthnneoortt keeexxycceebeeiddomtthhoeelebbciiunndldeiisnn.gg Sccaaaippdaa,cciaitntyyotoohffettrhhee bbelxloopooodds,,urtthehee(rrdeeoswweoo)u,ullbddutbbeealnnsooo tttoohxxeiikcciiittnyyetooibbcsssee(rrdvveoedsd.e. raFFtooer)r ttihshiisismrrpeeoaarsstooannn,,tnnioontt sootnnulldyyiettshohefe pmmoaatggennnitittiuuaddlee ooff `emmxeepccohhsaaunniriessmm(sd.so. seFF)oo,rrbttuhhtiisaslrrseeoaatsshooenn,,kiiittniiestittchshe(rrdeeovvsiieeewwraeetrre'')ssioosppiiminnipiooonnrtttahhnaattt ittnhhseetuccodonnieccslluuossfiioopnnosstoeofnftittahhlee sspttoutueddnyytiaaarrlee mnneootcthvvaaalnliidid.s.msAAottfbbaeescsttt,,iioittnssihfhcooouunlldddibbteeiossntaasttoeefdddtthohaasttetthhaeendoobbdssoeesrrevveeaddterreeassrppeoosnnussceehsswwtohouaulldfdrbebeee: PpPoFFtOOenSStiwwalooumulleddcbbheeanaaivvsaamiillsaaobbllfeeattcootiioinnntteeirrfaacccottnwwdiiittthhiooonttshhoeerfr bdbiiooosmmeoolaelnecdcuuldeloesss.e. TrTahtheeeraerrevevisieeuwwcehrerthccaootnnsfsriieddeeerrss tthhiiss aa ffaattaall fllaawwoofftthheerreesseeaarrcchh tthhaatt sshhoouulldd pprreecclluuddee ppuubblliiccaattiioonn iinn EESS&&TT.. WWhhiillee tthhiiss iiss aa c`coocmmopmmomuoonnndmmsi,issttEaaSkke&e Tmmaasddheoeubblyyd mmnoaatnneyynrrceeossueeraaarrgccheheersrsus,c, heesspppueebclciiiacalalltlyyioiinnns.tthhee aarreeaaooffpeprefrflluuoorriinnaatteedd compounds, ES&T should not encourage such publications. "TThhee eexxppoossuurree dduurraattiioonn wwaass ssuuffffiicciieenntt t0o aaccccuummuullaattee mmeeaassuurraabbllee ccoonncceennttrraattiioonnss ooffPPFFOOSS,, bbinuucttraaessasppeoodiinncttoeenddceoonuutttraaatbbiooovvnees,, owwviiettrhh stthhhoiisrstccelarassdssuoroafftcicooonmmspptooouuanncddhsiseiivtteiisanntooattrgaaepptpprfrioosppsrruiieaattceeont0coensstuurbbasstttiiitotuuntste.e: "TinThcheererraeesvveiideewwceoernrcwweoonuutlrladdtihhoaanvvseeoppvrreeerffeesrrhrroeerddtettorodhhuaarvvaeetiosseeneesnntoaa alloconhnggieeevrreeeaxxpptooasrsguuerretetitoosslluooewwceeorrncentrations. ccoonncceennttrrataitoinosnttoos aacchhiieevvee tthhee ssaammee lleevveellss ooffPPFFOOSS iinn tiissssuueess. "uTTshheeefueelxxpipnoosdsueurtreeerddmiiiddnninnootgt rrteehsseuultltthriinensaahorrlaadnnggfeeroofefftftieiscstsssuu.ee ccSooinnnccceeenntftrirsaahttiieooxnnpssottshheaadtt wwtooou0u.ll1ddahhnaadvvee1.bb0eemeegnn/L uddisidedfnnuoolttinrreedssueultltetriimnn iccnooinnnccgeentnhttreraattthiioroennssshioinnldtthhfeeorlliievvfeefrrectththsaa.tt wwSeienrreceessifigigsnnhiiffeiixccaapnnottslleyygdgrtreoeaat0te.e1rrtathhnaadnn1tt.hh0oomsseegi/inLn tthhee ccoonnttrrooll ffiisshh.. HqHueeesrtreielolanat.tiivveeIllnyy fggarrceeta,attthbbeaaccskktgugdrroyouudnniddd cncooontnccheeannvtterraaattii"oocnnoniitnnrtothlh"ee,ccboounntttrorolaltfhiiessrhhabbnrroiitnnhggessrttlhhoeewrreedssouusllettsstihinantttoo ccqoouueullsddtionnnoo.tt bbInee ddfaiiscsttti,intnghgueuiissshthueedddyffrdioiodmmnttohheteohotathvheeerratt"wwcooonllotorwwoeels"st,tbdduoostseersas..thIeInrnaggneenoneterhraealrl,,lotthhwee dssttouusddeyythddaeetssiiggnn wwaass nnoott aacccceeppttaabbllee.. "TThhee mmaannuuscscrriipptt iiss wweellll oorrggaanniizzeedd aanndd ggeenneerraallllyy wweellll wwrriittteenn.. TThhee EEnngglliisshh ggrraammmmaarr aanndd ssyynnttaaxx iiss aacccceeppttaabbllee,, bbuutt ccoouulldd bbee iimmpprroovveedd bbyy aa tteecchhnniiccaall eeddiittoorrooffEEnngglilisshh.. "TThhee mmeetthhooddss aapppplliieedd,, eexxcclluuddiinngg ddoossee iissssuueess wweerree aapppprroopprriiaattee aanndd wweellll ddeessccrriibbeedd. "TThhee ffiigguurreess aanndd ttaabblleess aarree aallll nneecceessssaarryyaanndd ssuucccciinncctt. PPaarraaggrraapphhss nneeeedd ttoo bbee iinnddeenntteedd. 22008811..00000022 3MMAOA103132200008444 W`Weerree tthhee ffiisshh eexxppoosseedd ttoo aannyy pprroopphhyyllaaccttiicc ttrreeaattmmeennttss wwiitthh aannttiibbiioottiiccss?? TThhiissccoouulldd hhaavvee aa pprrooffoouunndd eeffffeecctt oonn tthhee iinndduuccttiioonn oofcfecrerttaaiinn ddeettooxxiiffyyiinngg eennzzyymmeess aanndd mmuusstt bbee ddiissccuusssseedd. SSppeecciiffiicc:: LgLiiivnnieeng5500:a:ddTTithhieeonuuassleecoooftfntthheeexttteerrmm ""aallaarrmmiinnggllyy"" iiss jjuuddggmmeennttaall aanndd sshhoouulldd bbee ddrrooppppeedd wwiitthhoouutt giving additional context. LLiinnee 7700:: ""aalllloowwss ttoo iissoollaattee"" rneeeeddss too bbee rreewwrriitttteenn LoLriinnfeieg22ur11e66. Usealttisissubppjooeocortr-ffvoeorrrmbm fttooormssattaatr.rtt aa ttooppiicc sseenntteennccee wwiitthhaa cciitaattiioonn ttoo lliitteerraattuurree,, aa ttaabbllee or figure. Use a subject-verb format. LtLhiienneehi22g11h66.c: oncentTTrhhaeet rreessuullttss oobbsseerrvveedd oonn tthheessee bbiioocchheemmiiccaall rreessppoonnsseess ions (near acutely lethal) concentrationsof PFOS iiss lliikkeellyy used S aann aarrttiiffaacctt ince these ooff trrheesespphooinngssheescsoaanrreececcnootnnrsasitiiddoeenrrseedd(nt(eo0abbreeacffauaiitrrelllyyyggleeentnheerarala)lliiczzoeenddcrerenesstprpaootnniosseensss ttooofPddaaFmmOaaSggeeust1eo0dtt.hheeSgiinilllcleaatnnhddesooerr lliivveer,r, tthheeyy aarree nnoott uunniiqquuee ttoo PPFFOOSS aenndd nnoott ssuurrpprriissiinngg. LsLpiiennceeif22i44c66:t:o PFOTTShheaeniidnnfftoohrurmsm,aanttiiooocnnonppcrreelssueesnnittoeenddsaiinbnddoiiucctaattteehssetthhmaaettctthhhaeeenfeiffsfeemccottsfsoaobcbstseierorvnveecddanwweberereemnnaoodtte sfffrpiroseohmcmiwftteihhcreeetssoeeePxrrepeFssoOuuslletStsds.,a. ntFFdhuuetrrshtteuhhsere,errsmnmuoolortrceseo,c,naddcnuulueensottiotoontbthhseeeaubrrseeoelludaatttitivtovheeepllyrymehdheiiicgcghthhawccnhooiasnnmtcceernonettfsrrpaaaotctinitoiosonnenssscttwoaoonwuwlhbhdieiccbmhheattdhlhieeekely tfc1oi0osnhoocccewccnuuetrrrreaddteuuixrroiipnnnosggosefllodoPnn, ggFth--OtteeSesrr.emmr,,eIn"s"uccfhhlatrcrstoo,cnnaiiitccn""inseeolxxitppkbeooelssyuuurtsrheeeasdst ttttoooheeepnnrevveniditrriiorocnent mmwreeehnsntaptatoalrnllelsyyseprrpoeeanllteestvveeaasrnnnwttwooulldd be be likely ddcioiffnffceerereennnttrtaddtuiuorrniinnsggomfmPooFrreeOccShh.rrooInnniifccaeecxxt,ppoiostsuiusrrelesisk..elFyFootrhrattthiitsshrereeeaanssotoinnr,e, ttrheheespiionnnffosorermmpaaatttiitooennrnppwrreeosselednnttbeeedd ccaann nnoott bbee uusseedd ttoo ddeetteerrmmiinnee tthhee ""ccrriittiiccaall"" mmooddee oofftotoxixciciittyy. `"TwThehleelrraeesvvaiieenwweeegrratssiuuvggeggecesostntttrthohlaa.tt iittAwwomououlrlddehhgaaevnveeerbbaeleeesnntraaeppsppsrororoppsrruiicaathteeattsooahhnaaovvseemaaotppioocssiisttriivevseesc,coosnntutrrcoohllaaasss wrreeeddluulccaeesddassnaalleiignnaiitttyiyvooerrceeovvneetrnnohlh.eeaaAvvyymmmoeretetaalgleiinnnessuurlalttl wwstoroueulslsddobbreesullciikhkeeallyys tatoonccoaasuumsseeotttihhceesstsraaemmssee, ggseuennceherraaalsliizzeedd rtreoessmppaooknnseseesasnooybbssieenrrfvveeerdednicinestthhaiibssossutttuuddmyy.o.dTeTohhfee llaaaccctkkiooonffsasnuudcchhceaarptpoaoisnislittyiivvneeotccaoonnt"trcrrooilltimmcaaalkk"eesosriittspiimemcppiofosisscsiibbllee tmmooomddeeakooeffaaanccyttiioionnnfeoorffePPnFFcOOeSsS.a.boTTuhhteemrreeossduulelttsosofobabtctataiiionnneedda,,nsdsuucggeggreetsastitnttlhhyaattnPoPFFt OaOS"S,c,rwwithihciiacclhh" iiossrasrpreeellcaaittfiiivcveellyy ssstturrpoopnnoggrtsseuudrrffbaayccttaatnhntet wcwhaaassnghheaasvviiinnnggbddliiorroeecdcttieeoffnffsee.ccttAsssoonnpottihhneetessduurroffuaatcceeboyoffttthhheeeagugiitllhllsos..rs,TThhtihissescceoonenfccflleuucsstiiso,onn iiss seeusspppeepccmiiaa1llellydy tbthhyootssheeeoocnnhAaAnLLgTTeswwianassbmlmoooossdttilloiiknkesel.lyyAdduuseepottooinddtieirrdeeccottuaatnnbddynntoohnen--assuppetehccioiffriiscc, teehffeffeesccettessfoofenncts, cmmaeeummsberbarsnauencseh.se.ffTTehhctees.rreevvSiioeewtwheeirrs aasgghrreeedeess,s,libbtuluet ttlhhieeghnnt,, oaannntuuhmmebbmeeorrodofefottfooxxaiiccctaainnottnss, sswuuhccihhcahasswmmaeseatatlhlsseccsaatnanrataellsdsoo pcpuaururppsoeossseeuocofhfttehhfeefessctttuusdd.yy.S. o this sheds little light on the mode ofaction, which was the started LsLtiiunndeey22t773h3:a:t diffeTTrehhdeefccrooorrrmreeltlaahttoiisooenonssfobbteetthwweeereernnessseeerarurucmmhepprrrsootitseeiilnnikcceoolnynttdeeunntet ttohhaatttwhwee errreeeloaotbbisvseeerlryvveegdrdeiainnt tthhiiss sddtooussdeeyss taahnnaddt sdshhifoofrrettr--ettederrmfmroeemxxpptoohssouursereeso.s.foAAtghgaeairinn,r,ettshheeeaerecxxhppeeerrrsiimmiseenlnitktaaelllyddedessuiieggnntopptrrheeeccllruueddlaeetssivbbeeeliiynngggraaebballtee ttoo iinntteerrpprreett tthhee rreessuullttss aaccccuurraatteellyy iinn aann eeccoollooggiiccaallllyy rreelleevvaanntt ccoonntteexxtt. 22008811..00000033 3MMA0A101332200004455 LLiinnee 227777:: AAggaaiinn,, tthhee rreessuulltt oonn oossmmoorreegguullaattiioonn ssuuggggeesstteedd bbyy cchhaannggeess iinn tthhee bblloooodd iioonn dbbiaaslltaaunnpccteie,o,nii.ss lliikkeellyy dduuee ttoo tthhee eexxppoossuurree ttoo aassuurrffaaccttaanntt aanndada nnoonn--ssppeecciiffiicc mmeemmbbrraannee disruption. LiLniidnnieeca22t99i88v::eof geTTnehhreealllaatrriggseesunneuu/cmmeblbleerdrsissoorfufpggteeinnoeenssfaarffoffemeccatteneaddcbbuyytetthhieens11u00l00t ammnggd/!LLareeexxnppoootssuuusrreeefuaalrreein ddineedtteiecrrammtiiivnnieinnoggfttghheeenppeoortateelnnttitiisaasllu""ec/ccrrieittliilccdaaills""rummpeetccihohanannfiirsosmmmooaffnaaacccttiuiootnenooinffsPuPFFltOOaSnS.d. are not useful in 22008811..00000044 3MMA0A101332200004466 Jounal of Separation Science I JJoouurrnnaall ooff SSeeppaarraattiioonn SScciieennccee QQUUAANNTTIITTAATTIIVVEE DDEETTEERRMMIWINNAAATTTEIIROONBNYOOLFFCP-PEEESRRIFFMLLSUUO/ORRMIISNNAATTEEDD SSUURRFFAACCTTAANNTTSS IINN WATER BY LC-ES I-MS/MS I Soumat | JounalofSeparation Science Journal: j Journal ofSeparation Science l _ Mnuscrp1t0: | 155C-2006-00081 Man~cript iD: !_J_s_s_c-_2_o_o_6-_o_o_o_4_1__________~------------~----~--~ f Wie- Honus tye:|IOrginal aper Wiley - Manuscript type: Original Paper ' --- .. .. .--- .... ---r-- ------. ------ ---------- - -------- - Oote smitesIbyItee||1.0m 2006 j ! Date Submitted by t he j l S-Jan-:2006 Author: Complete List ofAuthors: |1Werk, ova; [ Complete List ofAuthors: Were~u~ Anna;Cersmans, Sik; Gerstmann, Sllke; |Fran, aria Unversity of Sayrecth, Environmental Chemistry Frank, Hartmut; University of Bayreuth, Environmental Chemistry I nd Eto and Ecotoxicology 1 1 Keyworcs: |iPotornsted sufactants, HPLC. ESLS/MS. !.......................... KeYWOids: Polyfluorinated surfactants, HPLC-ESH1S/MS l____~~~---~~~-----~~----~~------~----~~--~----~--~-~~~-~ Manuscript Centra .h::.,. ~..-.... CJ'"'"'ht~.~tr<.'n~ 1V1anuscri pt Centra l"' WWilileeyy-vVoCHH 20811..00005 3IMMAA0011332200004477 PPaaggee 1too1f 1177 Journal of Separation Sr:ienc:n QQUUAANNTTIITTAATTIIVVEE DDEETTEERRMMIINNAATTIIOONN OOFF PPEERRFFLLUUOORRIINNAATTEEDD SSUURRFFAACCTTAANNTTSS IINN WWAATTEERR BBYY LLCC--EESSIH-MMSS//MMSS AAnnnnaa MMaarriiaa WWeerreemmiuiukk,, SSiilkkee GGeerrssttmmaannnn,, aanndd HHaarrttmmuutt FFrraannkk,, EEnnvviirroonnmmeenntatall CChheemmisisttrryy aanndd EEccoottooxxiiccoollooggyy,, UUnniivveerrssiittyy ooff BBaayyrreeuutthh,, DD--9955444400 BBaayyrreeuutthh,, GGeerrmmaannyy CCoorrrreessppoonnddiinngg aauutthhoor:r: HHaarrttmmuutt FFrraannkk,, EEnnvviirroonnmmeennttaall CChheemmisitsrtryy aanndd EEccoottooxxiiccoollooggyy,, UUnniivveerrssiittyy ooff BBaayyrreeuutthh,, DD--9955444400 BBaayyrreeuutthh,, GGeerrmmaannyy TToel.l.: ++4499--992211 55552222 5522 FFaaxx:: ++4499.-992211 555522333344 EE--mmaialil:: eenncceettooxx@@uunniib-baayyrreeuutthh.ddoe KKeeyywwoorrddss PPoollyyffliuuoorrlinnaatteedd ssuurrffaaccttaannttss,, HHPPLLCC--EESSIH-MASS/MMSS,, WWiilleeyy--VVCCHH 22008811..00000066 1 33MMAAD011332200004488 Journal of SopSeparation Science PPaaggee 22o0f1177 11.. AAbbssttrraacctt 5 PPeerrfflluuoorroaooccttaannooaattee ((PPFFOOA),), aanndd ppeerrfflluuoorrooooccttaannee ssuullffoonnaattee: ((PPFFOOSS)) aanndd iittss ddeerriivvaattiivveess aarree ssuurrffaaccttaannttss wwhhiicch hhaavvee eemmeerrggeedd aass aann iimmppoorrttaanntt ccllaassss ooff gglloobbaall,, :J l) ppeerrssiisstteenntt eennvviirroonnmmeennttaall ccoonnttaammininaantnsts.. IInn oorrddeerr ttoo. ddeetteecctt tthheeiirr mmaaiinn ssoouurrcceess,, ttoo ' - eelluucciiddaattee tthheeiirr eannvviirroonnmmeennttaall ffaattee,, aanndd ttoo ddiissccoovveerr ppootteennttiiaall ssiinnkkss,, mmeetthhooddssffoorr rreolliaabbllee qquuaanntitittaattiivvee ddeetteerrmmiinnaattiioonn aatt pppptt--laevveellss ((nngg//LL)) aarree nneeeeddeedd.. T`Thhee ccoommmmoonnllyy eemmppllooyyeedd mmeetthhoodd ffoorr wwaatteerr aannaallyyssiiss iinnvvoollvveess pprreeccoonncceennttrraattiioonn bbyy ssoolliidd pphhaassee eexxttrraaccttiioonn ((SSPPEE)) ffoolllolwoweedd bbyy lliiqquuiidd cchhrroommaattooggrraapphhyy ccoouupplleedd ttoo /. f eelleeccttrroosspprraayy--iioonniissaattiioonn ttaannddeemm mmaassss ssppeeccttrroommeettrryy ((HHPPLLCC--EESSII--MMSSI/MMS)S.). AAllll sstteeppss mmuusstt 19 20 bbee ccaarreeffuullllyy ooppttiimmiizzeedd iinn oorrddeerr ttoo aarririivvee aatt rreelliiaabbllee qquuaannttiiatatitivvee--aannaalylyttiiccaall ddaattaa.. TTwwoo J "' '2.' mmaajjoorr aassppeeccttss mmuusstt bbee ccoonnssiiddeerreedd:: 11)) dduurriinngg SSPPEE,, ccoonnttaammiinnaattioinons mmaayy aarriissee ffrroomm "1 ? mmaateterriiaallss ccoonnttaaiinniinngg ttrraacceess ooff PPFFOOAAS/S;; 22)) eelleeccttrroosspprraayy. iioonniissaattiioonn yyiieellddss aarree ')) sSuupppprreesssseedd bbyy mmaatrtriixx ccoommppoonneennttss aanndd ddeeppeenndd uuppoonn tthhee aannaallyyttee ccoonncceennttrraattiioonn iinn tthhee eexxttrraacctsts.. T`Thhee mmeetthhoodd iiss eemmppllooyyeedd ttoo ddeetteerrmmiinnee tthhee lleevveellss ooff PPFFOOAA/SS iinn tthhee rriivveerr RRootteerr MMaaiinn nneeaarr BBaayyrreeuutthh.. ,,, J) / 1! ..~ ' WWiilleeyy--VVCCHH 22008811..00000077 2 2 3MMA0A101332200004489 PPaagge 3eolf 1177 Journal of SepSeparation Science 22.. IInnttrroodduuccttiioonn 5 TThhee ppeerrifluuoorriinnaatteedd ssuurrftaaccttaannttss ((PPFFSS)) ppeerrflfulouroorooocctatannooaattee ((PPFFOOAA)),, ppoerrflluuoorrooooccttaannee ssuullffoonnaattee ((PPFFOOSS)),, aanndd ddeerrivvaattiivveess ooff tthhee llaatttteerr hhaavvee bbeeeenn :J l' -) mmaannuuffaaccttuurreeddffoorr oovveerr 5500 yyeeaarrss.. AAtt tthhee eennd ooff tthhee llaasstt ddeeccaaddee,, tthheeiirr aannnnuuaal pprroodduuccttiioonn was about 4,650 metic tons [1]. Due to their unique molecular properties, ie. being was about 4,650 metric tons [1]. Due to their unique molecular properties, i.e. being bbootthh wwaatteerr-- aanndd ffaatt--rreeppeellileenntt,, tthheeyy hhaavvee bbeeeenn uusseedd ffoorr ttrreeaattmmeenntt ooff tteexxttiilleess oorr ppaappeerr ffoorr rreennddeerriinngg tthheemm wwaatteerr-- aanndd ffaatt--rreeppeelllleenntt,, iinn ccoossmmeetiticcss,, iinnsseeccttiicciiddee ffoorrmmuullaattiioonnss,, ffiirree ffiigghhttiinngg ffooaammss,, hhyyddrraauulliicc fflluuiiddss,, iinn tthhee pphhoottooggrraapphhiicc iinndduussttrryy,, ffoorr mmeettaall ppllaattiinngg,, aanndd ffoorr /. f 19 pprroodduuccttiioonn ooff sseemmiiccoonndduuccttoorrss [22,, 33]].. PPFFSS aarree ffuullllyy aanntthhrrooppooggeenniicc,, aanndd tthheeyy aarree ssttaabbllee 20 J aatt hhiigghh tteemmppeerraattuurreess aanndd ttoowwaarrddss aacciiddss,, bbaasseess,, ooxxiiddaannttss,, aanndd rreedduuccttaannttss.. TThheerreeffoorree,, "' '2.' "1 tthheeyy aarree ffuulllyl ppeerrssiisstteenntt [[22]],, aaree gglloobbaallllyy ddiissttrribibuutteedd aanndd uubbliqauuiittoouuss [[44,, 55]] aanndd aarree ffoouunndd ? iinn aallll ccoommppaarrttmmeennttss ooff tthhee hhyyddrroosspphheerree aanndd bbiioosspphheerree [(66--1188),]. ')) TTeecchhnniiqquueess ssuulfffiiccieennttllyy sseennssiittiivvee ffoorr eennvviirroonnmmeennttaall mmoonnititoorriinngg aarree ggaass cchhrroommaattooggrraapphhyy--mmaassss ssppeeccttrroommeettrryy ((GGCC--MMSS)) aatfteerr ddeerriivvaattiissaattiioonn [[1198]],, aanndd lliqiuuiidd cchhrroommaattooggrraapphhyy ccoouupplleedd ttoo eelleeccttrroosspprraayy--iioonniissaattiioonn ttaannddeemm mmaassss ssppeeccttrroommeettrryy ((LLCC-- EESSII--MMSS//MMSS)) ooff tthhee nnoonn--ddeerriivvaattiisseedd PPFFSS [[66--1144]];; tthhee llaatttteerr iiss tthhee mmoorree ccoommmmoonnllyy eemmppllooyyeedd mmeetthhoodd.. ,,, TTwwoo mmaajjoorrpprroobblleemmss mmuusstt bbee ccoonnssiiddeerreedd wwhheenn PPFFSS aarree ddeetteerrmmiinneedd:: aa)) tthheeyyaarree J) :-l , eemmppllooyyeedd ffoorrtthhee pprroodduuccttiioonn ooff nnuummeerroouuss ppllaassttiicc eeqquuiippmmeennttss uusseedd iinn llaabboorraattoorriieess ssuucchh aass vveessssaellss,, ccaarrttrriiddggeess,, oorr ttuubbiinnggss,, aanndd tthheerreeffoorree .ccaarree mmuusstt bbeo ttaakkeenn ttoo kkeeeepp bbllaannkk lleovveellss aattaa mmiinniimmuumm;; bb)) wwhheenn eommppllooyyiinngg LLCC--EESSII--MMSS//MMSS,, mmaattrriixx ccoommppoonneennttss aanndd tthhee / aaccttuuaall ccoonncceennttrraattiioonn ooff aannaallyytteess iinn tthhee ffiinnaall eexxttrraacctt mmaayy ssuupppprreessss eelleeccttrroosspprraayy 1! iioonniissaattiioonn yyiieellddss [[2200]].. ..~ ' 33.. EExxppeerriimmeennttaall 33..11 CChheemmicicaallss aanndd eeqquuiippmmeenntt PPeerrfflluuoorrooooccttaanncoiicc aaccidd ((955 %%,, LLaannccaasstteerr EEaassttggaattee,, UUKK)),, ppeerrfflluuoorrooooccttaannee ssuullffoonnaattee ppoottaassssiiuumm ssaalltt ((9988 %%,, FFlluukkaa,, BBuucchhss,, GGeerrmmaannyy)),, aammmmoonniiuumm aacceettaattee ((9999..00 %%,, FFlluukkaa,, BBuucchhss,, GGeerrmmaannyy)),, aacceettiicc aacciidd ((FFiluukkaa,, BBuucchhss,, GGeerrmmaannyy)),, mmeetthhaannooll ((ppiiccooggrraaddee,, PPrroommoocchheemm,, WWeesseel,l, GGeerrmmaannyy)),, aanndd aacceettoonintitrriillee ((ppiiccooggrraaddee,, PPrroommoocchheemm,, WWeessele,l, GGeerrmmaannyy)) aarree uusseedd aass oobbttaaiinneedd.. WWiilleeyy--VVCCHH 3 $ 22008811..00000088 33MMAAO011332200005500 Sop Journal of Separation Science PPaaggee 4dooff1177 AAllll eeqquuiippmmeenntt iiss pprree--cclleeaanneedd bbyy rriinnssiinngg wwiitthh bbii--ddiissttiillleedd wwaatteerr aanndd mmeetthhaannooll aanndd 5 wwaasshheedd iinn aa llaabboorraattoorryy ggllaasssswwaarree wwaasshhiinngg mmaacchhiinnee wwiitthh aallkkaalliinnee ddeetteerrggeenntt ((NNeeooddiisshheerr,, DDrr..WWeeigigeertrt,, HHaammbbuurrgg,, GGeerrmmanayn)y.). SSPPEE ccoonnnneeccttoorrss,, vvaallvveess,, aanndd aaddaapptteerrss aarree ssoonniiccaatteedd iinn aa bbeeaakkeerr wwiitthh wwaatteerr ffoorr 1100 mmiinn,, ffoolllolwoweedd bbyy mmeetthhaannooll ffoorr aannootthheerr 1100 :J l-) mminin.. TThhiiss iiss ddoonnee tthhrreeee ttiimmeess.. ' ::; 1 33..22 SSaammppllee CCoolllleeccttiioonn.. 1 ., 13 WWaatteerr ssaammpplleess hhaavvee bbeeeenn ccoolllleecctteedd aalloonngg tthhee rriivveerr RRootteerr MMaaiinn aatt BBaayyrreeuutthh iinn /. f 19 NNoorrtthheernm BBaavvaaririaa,, GGeerrmmaannyy,, iinn AApprriill aanndd JJuullyy 22000055.. TThhee ffiirrsstt llooccaattiioonn wwaass 11 kkmm 2,.0 uuppssttrreeaamm ooff tthhee llooccaall wwaassttee wwaatteerr ttrreeaattmmeenntt ppllaanntt ((WWWWTTPP)) nneeaarr tthhee cciittyy cceennttrree nneexxttttoo "- '2' "1 aa ssttrreeeett wwiitthh llooww ttrraaffffiicc vvoolluummee;; tthree sseeccoonndd wwaass 110000 mm uuppssttrreeaamm ooff tthhee WWWWTTPP wwhheerree ? tthhee rriivveerr iiss ssuurrrroouunnddeedd bbyy mmeeaaddoowwss;; tthhee tthhiirrdd wwaass 110000 mm ddoowwnnssttrreeaamm ooff tthhee oouuttlleett ooff ')) tthhee WWWWTTPP wwhheerree tthhee rriivveerr iiss ssuurrrroouunnddeedd bbyy mmeeaaddoowwss;; aanndd tthhee ffoouurrtthh wwaass aabboouutt 11 kkmm ffuurrtthheerr ddoowwnnssttrreeaarm.. SSaammpplleess ffrroomm tthhee WWWWTTPP wweerree aallssoo ttaakkeenn.. `SSaammpplleess wweerree ccoolllleecctteedd iinn 22:-LL ssccrreeww--ccaappppeedd hhiigghh--ddeennssiittyy ppoollyypprrooppyylleennee ((PPPP)) bboottttlleess ((VVWWRR,, DDaarrmmsstataddtt,, GGeerrmmanayn)y.). AAtt eeaacchh llooccaattiioonn,, ttwwoo 22--LL wwaatteerr ssaammpplleess wweerree ttaakkeenn,, iimmmmeedidaiatteellyy ttrraannssppoorrtteedd ttoo tthhee llaabboorrea~.tJoorryy,, aanndd ssttoorreedd aatt 44CC iinn tthhee ddaarrkknneessss.. ,,, PPrriioorr ttoo pprreeppaarraattiioonn,, tthhee ssaammpplleess wweerree aalllolowweedd ttoo rreeaacchh rroooomm tteemmppeerraattuurree.. J) . ~ 33..33 SSoolliidd--PPhhaassee EExxttrraaccttiioonn ((SSPPEE)) ../ RRiivveerr aanndd wwaassttee wwaatteerr ssaammpplleess aarree tthhoorroouugghhllyy mmiixxeedd;; wwhheenn ccoonnttaaiinniinngg 1! ssuussppeennddeedd ppaarrttiicclleess tthheeyy aarree ttrraannssffeerrrreedd ttoo 225500--mmLl ssccrreeww--ccaapp PPPP bboottttlleess aanndd cceennttrriiffuuggeedd ((HHiigghh--PPeerrffoorrmmaannccee CCeenntrtriiffuuggee,, AAvvaannttii JJ--2255,, BBeecckkmmaann,, UUSSAA)) aatt 1122 000000 rrpomm ~ ' ffoorr 1100 mmiinnuutteess.. AAllll ssaammpplleess aarree ffiiltteerreedd uussiinngg ffoollddeedd ppaappeerr ffiiltteerrss ((55997771s,, SScchhlleeiicchheerr && /2 `SScchhuueellll,, DDaasssseell,, GGeerrmmaannyy)).. FFoorr pprreeccoonncceentnrtraattiioonn,, CC1188 ccaarrttriiddggeess aarree uusseedd ((66 m mL,l, 220000 mmgg,, OOaassiiss HHLLBBWWataeterrss CCoorpr.p,., MMiiflfoorrdd,, UUSSAA)),, ccoonnddiittiioonneedd wwiitthh 66 m mLl mmeetthhaannooll ffoolllolowweedd bbyy 1100 m mLl ddeeiioonniisseedd wwaatteerr ((11 ddrrooppi/ss)).. AA ffiiltteerreedd wwaatteerr ssaammppllee ooff 550000 m mLl iiss ppaasssseedd tthhrroouugghh aa ccaarrttrriiddggee ((55 mmUUmminin)) uunnddeerr rreedduucceedd pprreessssuurree ((00..44 BBaarr));; tthhee eelluuaattee iiss ddiissccaarrddeedd.. TThhee ccaarrttrriiddggee iiss wwaasshheedd wwiitthh 55 m mLl mmeetthhaannooll//wwaatteerr ((22::33,, vvi/vv)),, ddrriieedd wwiitthh aaiirr uunnddeerr rreedduucceedd pprreessssuurree ((00..44 BBaar)) ffoorr 3300 mmiinnuutteess,, tthhee aannaallyytteess aarree eelluutteedd wwiitthh 44 m mLl mmeetthhaannooll ((11 ddrrooppl/ss)),, aanndd tthhee eelluuaattee iiss ccoolllleecctteedd iinn 5S--mmLl PPPP ttuubbeess.. TThhee ssoollvveenntt iiss eevvaappoorraatteedd uunnddeerr aa ggeennttllee nniittrrooggeenn ssttrreeaamm,, aanndd tthhee ddrryy rreessiidduuee iiss rreeddiissssoollvveedd iinn 550000 WWiilleeyy--VVCCHH 4 4 22008811..00000099 33MMAAD011332200005511 PPaaggoes5ooff 1177 Sop Journal of Separation Science W1-JLL ooff aa 11++11 mmiixxttuurree ooff aaqquueeoouuss aemmmmoonniiuumm aacceettaattee ((1100 mmMmOoIiL/L)) aanndd aacceetotnointritirliele.. TThhee 5 eexxttrraacctt iiss ffiiltteorreodd tthhrroouugghh aa HHPPLLGC--mmeemmbbrraannoe ffiiltteerr ((00.4455 IyJmm,, RRootthh,, KKaarrilssrruuhnoe,, GGeerrmmaannyy)) aanndd ttrraannssffeerrrreedd iinnttoo aa PPPP aauuttoossaammpplleerr vviiaall ((00..7755 mmL,l, SSuuppeellccoo,, BBeelllleeffoonnttee,, UUSSAA)).. WWhheenn nneecceessssaarryy,, ffiiltteorreedd eexxttrraaccttss aarree ddiilluutteedd ((11++11,, 11++44,, 11+499)) bbyy ttrraannssffeerrrriinngg :J l' -) ddeeffiinneedd vvoolluummeess ((225500 IpJLL,, 110000 IpJLL,, 5500 IpJLL)) ooff tthhee eexxttrraacctt uussiinngg EEppppeennddoorrf ppiippeetttteess iinnttoo other PP-vials and adding a 1+1 mixture of aqueous ammonium acetate (10 mmol) other PP-vials and adding a 1+1 mixture of aqueous ammonium acetate (10 mmoi/L) aanndd aacceettoonintitrriillee too aa ffiinnaall vvoolluummee ooff 550000 IpJLL.. /.f 33..44 LLiiqquuiidd CChhrroommaattooggrraapphhyy//TTaannddeemm MMaassss SSppeeccttrroommeettrryy 19 ..20 J AA 1100--IJ4LL aalliiqquuoott ooff aann SSPPEE eexxttrraacctt iiss iinnjjeecctteedd oonnttoo aa CC1188 ccoolluummnn ((AACCEE--EEPPSS,, "' '2.' "1 115500 xx22 mmmm,, 55 1pJmm,, 112200 AA,, PPrroonnttoossiil,, BBiisscchhoofff,, LLeooonnbbeerrgg,, GGeerrmmaannyy)) aanndd sseeppaarraatteedd wwiitthh aa mmoobbiillee pphhaassee ccoonnssiissttiinngg ooff 4400 vvooll--%% ooff aaqquueeoouuss aammmmoonniiuumm aacceettaattee,, 1100 mmmmooli/L,, ')) pPHH ==33..11,, aanndd 6600 vvo0lk-%% aacceetotonintirtirlilee.. FFllooww rraattee iiss 330000 1LJ/Umminin;; ccoolluummnn tteemmppeerraattuurree iiss 44002CC.. TToottaall rruunn ttimimee iiss 66..55 mmiinn.. OOnnccee aa wweeeekk,, tthhee HHPPLLCC--ccoolluummnn iiss rriinnsseedd oovveerrnniigghhtt wwiitthh 5500%% aacceettoonniittrrilleef/wwaatteerr.. TThhiiss iiss ddoonnee ddaalillyy wwhheenn hhiigghhlyy ccoonncceennttrraatteedd ((>>2200 nnggl/Lt)) ssaammpplleess aarree aannaallyysseedd.. TThhee ccoolluummnn iiss hhyypphheennaatteedd vviiaa aann eeilEe;lc<t:;rtroosspprraayy iioonniissaattiioonn ssoouurrccee tfoo aa ttaannddeemm ,,, mmaassss ssppeeccttrroommeetteerr ((AAPPII 33000000 LLCC//MMSS//MMSS;; AApppplliieedd BBiioossyysstetmemss/M/MDDSS SSCCIIEEXX,, FFoosstteerr J) :-l , CCiityy,, UUSSAA).). MMaassss ssppeeccttrraa aarree aaccqquuiirreedd bbyy nneeggaattiivvee eelleeccttrroosspprraayy iioonniissaattiioonn.. CCoonnee . ~ vVoollttaaggee iiss -~ 44..33 kKVV,, ddwweellll ttimimee 00..22'5s;; tthhee nneebbuulilisseerr,, ccuurrttaaiinn,, aanndd ccoolllliissiioonn ggaass ffllooww rraatteess aarr0e:88,, 1100,, aanndd 44 UUmminin,, rreossppeecctitivvaellyy:; nneebbuullisaerr tteemmppeerraattuurree iiss 335500 2CC.. AArrggoonn iiss uusseedd aass / ccoolllliissiioonn ggaass,, aanndd tthhee ccoolllliissiioonn eenneerrggyy iiss ooppttiimmiisseedd ffoorr eeaacchh ccoommppoouunndd.. TThhee mmuultltiippllee 1! rreeaaccttiioonn mmooddee ((MMRAMM)) iiss eemmppllooyyeedd ffoorr qquuaanntitiffiiccaattiioonn,, wwiitht tthhee ppaarreenntt aanndd ddaauugghhtteerr ifoonnss ooffmmi/zz 441133//336699 ffoorr PPFFOOAA,, aanndd mmi/zz 449999//9999 ++8800 ffoorr PPFFOOSS.. IInn tthhee llaatttteerr ccaassee tthhee ~ ' a`abbuunnddaannccee ooff tthhee iioonn aatt mm//zz 8800 ((SSO0s-)) iiss hhiigghheerr bbuutt mm//zz 9999 ((FFSSO0s-)) iiss mmoonniittoorreedd tfoorr sseelleeccttiivviittyy ffoorr fflluuoorriinnaatteedd ssuurrtfaaccttaannttss;; 3ffoorr eexxaammppllee,, ooff tthhee tthhrreeee ppeeaa3kkss eelluuttiinngg bbeettwweeeenn 33.99 aanndd 55..88 mmiinn ((FFiigguurree 11)) tthhee ffiirrsstt oonnee oobbvviioouussllyy iiss nnoott PPFFOOSS.. TThhee ttwwoo ffoolllolowwiinngg ppeeaakkss iinnddiiccaattee bbrraanncchheedd aanndd lliinneeaarr iissoommeerrss [[2211]];; uunnddeerr tthhee aassssuummppttiioonn tthhaatt tthhee rreessppoonnssee ffaaccttoorrss ffoorr bbootthh iissoommeerr ggrroouuppss aarree eeqquuaall,, qquuaannitiifiiccaattiioonn iiss bbaasseedd oonn tthhee iInntteeggrraattiioonn ooff tthhee ttwwoo ppeeaakkss bbeettwweeeenn 44..33 aanndd 55..77 mmiinn.. FFoorr ccaalliibbrraattiioonn,, aa ssttoocckk ssoolluuttiioonn ooff PPFFOOAA iiss pprreeppaarreedd bbyy ddiissssoollvviinngg 5533 mmgg ooff ppeerrfiluuoorrooooccttaannaoiicc aacciidd ((9955 %%)) iinn 110000 mmLl. aacceettoonniitrtilie,, rreessuullttiinngg iinn aa ccoonncceennttrraattiioonn ooff 550000 mmggl/LL.. AAnn eeqquuaallllyy ccoonncceennttrraatteedd ssttoocckk ssoolluuttiioonn ooff PPFFOOSS iiss pprreeppaarreedd bbyy ddiissssoollvviinngg WWiilleeyy-V-VCCHH 5 % 22008811..00001100 33MMAA0011332200005522 Sop Journal of Separation Science PPagaeg6 oef 1l177 .. 5555 mmgg ooff ppeerrfiluuoorrooooccttaannee ssuullffoonnaattee ppoottaassssiiuumm ssaalltt ((9988 %%)) iinn 110000 m mLl aaccsettoonniittiriele.. TThheenn,, 5 11mml ooff eeaacchh aarree ccoommbbiinneedd iinn aa PPPP--vvoolluummeetrtriicc ffllaasskk ((110000 mmLl)) aanndd ddiilluutteedd wwiitthh tthhee 11++11 mmiixxttuurree ooff aaqquueeoouuss aammmmoonniiuumm aacceettaattee ((1100 mmmmooiiL/L)) aanndd aacceettoonintitrriillee ttoo oobbttaaiinn a mmiixxttuurree ooff PPFFOOAA ++ PPFFOOSS aatt ccoonncceennttrraattiioonnss ooff 5 mmgg//LL eeaacchh.. OOnnee m mil oofftthhiiss mmiixxttuurree iiss :J l-) ttrraannssffeerrrreedd wwiitthh aann EEppppeennddoorrff ppiipceettttee ttoo aa 5--mmLl PPPP--ttuubbee aanndd 44 m mi.l ooff tthhee 11+411 mmiixxttuurree ' ooff aaqquueeoouuss aammmmoonniiuumm aacceettaattee ((1100 mmMmOoliL/L)) aanndd aacceettoonnititrriillee iiss aaddddeedd ttoo oobbttaaiinn aa ssoolluuttiioonn ooff iinntteerrmmeeddiiaattee ccoonncceenntrtraattiioonn ((11 mmgg/LL eeaacchh).). FFiinnaallllyy,, aa llooww--ccoonncceennttrraatteedd ssttaannddaarrdd mmiixxttuurree ooff 1100 ~gg//LL eeaacchh iiss oobbttaaiinneedd bbyy ttrraannssffeerrrriinngg 11 mmLl. ooff tthhee ffoorrmmeerr sSoolluuttiioonn iinnttoo aa 110000--mmLl vvoolluummeettriicc ffllaasskk aanndd aaddddiinngg 9999 mmLl ooff tthhee 11++11 mmiixxttuurree ooff /. f 19 a`aqquueeoouuss aammmmoonniiuumm aacceettaattee ((1100 mmmmololi/LL)) aanndd aacceetotonintirtirlilee.. AAllll tthheessee ssoolluuttiioonnss aarree 20 J ssttoorreedd iinn aa rreeffrriiggeerraattoorr.. TThhee llooww--ccoonncceennttrraatteedd ssttaannddaarrdd mmiixxttuurree iiss uusseedd ffoorr ddaaiillyy "' '2.' "1 pprreeppaarraattiioonnss ooff wwoorrkkiinngg ssoolluuttiioonnss iinn tthhee rraannggee ffrroomm 11 ttoo 1100 jg.Jgi/LL ffoorr ccaalliibbrraattiioonn,, ? ssttaannddaarrdd aaddddiittiioonn,, aanndd ssppiikkiinngg eexxppeerriimmeennttss. ')) TThhee ffoolllolowwiinngg pprroocceedduurree iis rreeccoommmmeennddeedd ffoorr aannaallyyssiiss ooff ssuurrffaaccee wwaatteerrss:: ffiirsstt,, ddaaiillyy aa ccaalliibbrraattiioonn ccuurrvvee wwiitthh ssoolluuttiioonnss ooff ccoommmmerecricaiall ssttaannddaarrddss iinn tthhee 11+11 mmiixxttuurree ooff a`aqquueeoouuss aammmmoonniiuumm aacceettaattee ((1100 mmmmooli/L)) aanndd aacceettoonniittriilee iiss pprreeppaarreedd iinn tthhee rraannggee bbeettwweeeenn 00..22 aanndd 1100 jp.Jgg/.L. TThheenn a2 ccoouuppllee ooff ddiilluuttiioonnss aarree pprreeppaarreedd ooff eeaacchh eexxttrraacctt,, aass mmaannyy aass nneecceessssaarryy ttoo aarrrriivvee aatt aa ccoonnccee1n1ttrrca:tti~ioonn ooff bbootthh aannaallyytteess bbeellooww 33 IgJgi/lL bbuutt ,,, aabboovvee tthhee iinnssttrruummeennttaall LLOOQQ ((5500 nngg//LL ffoorr PPFFOOAA aanndd 110000 nnggl/LL ffoorr PPFFOOSS).). TThhee J) :-l , aapppprroopprriiaattee ddiilluuttiioonn ((ee..gg.. 11+444)) iiss sseelleecctteedd ffoorr ssttaannddaarrdd aaddddiittiioonn;; ffoorr tthhiiss,, ssiixx vviiaallss ccoonnttaaiinniinngg tthhee ssaammee vvoolluummee ooff tthhee eexxttrraacctt aarree usseedd ttoo pprreeppaarree tthhee mmoosstt ssuuiittaabbllee ddiilluuttiioonn ((110000 ~pLL., iiff tthhee ddiilluuttiioonn 11+444 iiss ffoouunndd ttoo bbee aapppprrooppririaattee)).. KKnnoowwnn bbuutt vvaarryyiinngg / vvoolluummeess ((440000,, 330000,, 220000,, 110000,, 5500 IiJL)) ooff aa wwoorrkkiinngg ssttaannddaarrdd ssoolluuttiioonn aarree aaddddeedd ttoo tthhee 1! ootthheerr ffiivvee vviiaallss,, aanndd tthheenn eeaacchh iiss ffiillleedd ttoo tthhee ssaammee ...ffiinnaall vvoolluummee ((550000 pl)~L). CCoonncceenntrtraattiioonn aanndd vvoolluummee ooff tthhee ssttoocckk ssoolluuttiioonn aaddddeedd iiss cchhoosseenn ttoo iinnccrreeaassee tthhee ~ ' ccoonncceenntrtraattiioonn ooff tthhee eexxttrraacctt bbyy aabboouutt 3300%% iinn eeaacchh ssuucccceessssiivvee vviiaall.. TThhee hhiigghheesstt ccoonncceennttrraattiioonn ooff tthhee aannaallyytteess iinn ssuucchh ssoolluuttiioonnss mmuusstt ssttiilll bbee iinn tthhee llinineeaarr rraannggee.. AA ccaalliibbrraattiioonn ccuurrvvee oobbttaaiinneedd iinn tthhiiss wwaayy iiss uusseedd ttoo eevvaalluuaattee aallll ssaammpplleess ccoolllleecctteedd oonn tthhee ssaammee ddaayy ooff tthhee ssaammee llooccaattiioonn aarndd ddiilluutteedd iinn tthhee ssaammee wwaayy.. 33..55 QQuuaalilittyy CCoonntrtrooll.. `SSppiikkee aanndd rreeccoovveerryy eexxppeerriimmeennttss wwiithh ttaapp wwaatteerr aanndd riivveerr wwaatteerr ssaammpplleess ((550000 mmLl)) aarree ppeerrffoorrmmeedd,, ttoo ddeetteerrmmiinnee tthhee aaccocuurraaccyy ooff aannaallyyssiiss.. TThhrreeee ttaapp wwaatteerr ssaammpplleess WWiilleeyy--VVCCHH 6 . 22008811..00001111 33MMAAO011332200005583 PPaaggeTe7oolf 1177 Journal of SepSeparation Science - ((550000 mmLl eeaacchh)) aarree ssppiikkeedd ttoo 33 nngg//LL ooff PPFFOOAA ++ PPFFOOSS bbyy aaddddiinngg 550000 IyJLL. ooff aa wwoorrkkiinngg 5 ssttaannddaarrdd ssoolluuttiioonn ((33 IkJgg/L)) wwiitthh aann EEppppeennddoorrff ppiippeettttee,, aanndd tthhrreeee aaddddiittiioonnaall oonneess aarree ssppiikkeedd ttoo 11..55 nngg//LL bbyy aaddddiinngg 225500 IpJLL ooff tthhee ssaammee ssttaannddaarrdd mmiixxttuurree.. RRiivveerr wwaatteerrss aarree ssppiikkeedd wwiitthh 11,, 22,, 33 nngg//LL bbyy aaddddiinngg vvaarriioouuss vvoolluummeess ooff ddiiffffeerreennttllyy ccoonncceennttrraatteedd wwoorrkkiinngg :J l) sSoolluuttiioonnss ((225500 LIJL ooff 22 1g-JLg/,L, 550000 IpJLL ooff 22 jp.Jggl/LL aanndd 550000 fL.J.L ooff 33 1g-Jhg)/L.). EExxttrraaccttiioonn ' eeffffiiccieiennccyy iiss ddeetteerrmmiinneedd bbyy aannaallyyssiinngg sseeqquueenntitiaallllyy ddiilluutteedd SSPPEE eexxttrraaccttss,, bbeeccaauussee ssuupppprreessssiioonn ooff tthhee EESS-Iy-yiieelldd iiss lleessss pprroonnoouunncceedd aatt llooww ccoonncceentnrtraatitioonnss.. TThhee MMSS--ssiiggnnaall iiss eevvaalluuaatteedd vveerrssuuss aann eexxtteermnaall ccaalliibbrraattiioonn ccuurrvvee pprreeppaarreedd witithh aann aaqquueeoouuss ssoolluuttiioonn ooff /.f ccoommmmerecricaiall ssttaannddaarrddss.. 19 ..20 J "" 44.. RReessuullttss aanndd DDiissccuussssiioonn '2. ' "1 TThhee ffiirrsstt sstteepp iInn qquuaanntitittaattiivvee ddeetteerrmmiinnaattiioonn ooff eennvviirroonnmmeennttaall ttrraaccee cchheemmiiccaallss ')) `mmuusstt aallwwaayyss aaddddrreessss ppootteennttiiaall bbllaannkk ccoonnttaammiinnaannttss iifftthhee aannaallyyttee iiss aa wwiiddeellyy eemmppllooyyeedd cchheemmicicaall.. WWhheenn bbeeggiinnnniinngg tthhiiss pprroojjeecctt,, nnuummeerroouusspprroobblleemmssaarroossee ffrroomm hhiigghh bbllaannkkss,, aass llaabboorraattoorryy eeqquuiippmmeenntt mmaaddee ffrroomm ppllaassttiicc mmaayy ccoonnttaaiinn ttrraacceess ooff PPFFOOAA/.S. TThheeyy mmuusstt bbee cclleeaanneedd mmeettiiccuulloouussllyy aass ddeessccrriibbeedd iinn tthhee eexxppeerriimmeennttaall ppaartr.t. TTuubbiinngg,, aaddaapptteerrss aanndd aannyy ootthheerr eeqquuiippmmeenntt mmaaddee ffrroomm TTeefflloonn ccaann bbee aa mmaajjoorr ssoouurrccee ooff hhiigghh bbllaannkk lleevveellss aanndd sshhoouulldd nnoott bbee uusseedd.. TTrraacceess ooff PPFFOOAA (("<"22 nnggi/LL)) hhaavvee bbeeeenn ffoouunndd iinn mmeetthhaannooll,, nnootthhiinngg ,,, iinn aacceetotonintirtirlilee.. CCaarrttrriiddggeess ccoonnddiittiioonneedd aanndd eelluutteedd wwiitthh mmeetthhaannooll aass ddeessccrriibbeedd yyiieelldd J) bbllaannkkss eeqquuiivvaalleenntt ttoo aa ccoonncceennttrraattiioonn ooff 00..0038 nngg//LL PPFFOOAA ffoorraa 550000--mmLl ssaammppllee.. T`Thhee bbllaannkk ccoonncceennttrraattiioonnss ooff PPFFOOAA iinn ddeeiioonniisseedd,, MMiillliippoorree--ffiiltteerreedd aanndd ttaapp wwaatteerr / rraannggee ffrroomm 00..1188 aanndd 00..2222 nnggl/LL;; ffoorr uunnkknnoowwnn rreeaassoonn,, bbiiddiissttiillleedd wwaatteerr iiss hhiigghheerr ((00..3355 + 00..0044 nggl/)L.). AAss ddeeiioonniisseedd wwaatteerr sshhoowwss tthhee lleeaasstt vvaarriiaabbiillittyy ((00..2222 00..005 nngg//LL)),, iitt iiss 1! cchhoosseenn ffoorr ccoonnddiittiioonniinngg ooff ccaarrttrriiddggeess,, ffoorr bbllaannkk ddeetteerrmmiinnaattiioonnss,, pprreeppaarraattiioonn ooff mmoobbiillee pphhaassee,, aanndd aass ddiilluuttiioonn ssoollvveenntt.. ~ , WWhheenn aallll pprreeccaauuttiioonnss aarree ttaakkeenn,, bbllaannkkss ooff"=" 00..0033 nngg//LL PPFFOOAA aarree aacchhiieevveedd.. TThhiiss mmuusstt bbee ssuubbttrraacctteedd ffrroomm tthhee rreessuullttss wwhheenn llooww--ccoonncceennttrraatteedd ssaammpplleess ((<< 1nngg//LL)) aarree aannaallyyssoedd.. IInn aallll ccaasseess,, PPFFOOSS iiss bbeellooww ddeetteeccttiioonn lliimmiitt ((00..0055 nnggi/LL)). WWiitthh aann eennrriicchhmmeenntt ffaaccttoorr ooff 11000000bbyy SSPPEE,, tthhee lliimmiittss ooff ddeetteeccttiioonn ((LLOODD's,, ssiiggnnaall ttoo nnooiissee ((SS//NN)) rraattiioo 33)) ffoorr ssuurrffaaccee wwaatteerr aarree 00..002255 nngg//LL ffoorr PPFFOOAA aanndd 00..0055 nnggi/LL. ffoorr PPFFOOSS,, lliimmiittss ooff qquuaanntitiffiiccaattiioonn ((LLOOQQ's's,, SS//NN rraattiioo 66)) aarree 00..0055 aanndd 00..11 nnggi/LL.,, rreessppeecctitivveellyy.. `SSPPEE--rreeccoovveerriieess ffrroomm ddeeiioonniisseedd wwaatteerr ssppiikkeedd aatt ttwwoo ddiiffffeerreenntt lleevveellss ((11..55 aanndd 33 nnggl/LL)) aarree 9999--110000%% ((= 77%% rssdd)) ffoorr PPFFOOAA aanndd 8833--9944%% ((= 77%% rrssdd)) ffoorr PPFOOS.S. RRiivveerr wwaatteerr s`saammpplleess ssppiikkeedd wwiitthh bbootthh aannaallyytteess aatt llooww lleevveell ((11 nngg//LL)) sshhooww rreeccoovveerriieess ooff 9977%% ((= 22%% WWiilleeyy--VVCCHH 7 7 22008811..00001122 33MMAAO011332200005544 Sop Journal of Separation Science PPagaeg8ooelf 1s177 rrssdd)) ffoorr PPFFOOAA aanndd 8822%% ((= 22%% rrssdd)) ffoorr PPFFOOSS.. RReeccoovveerriieess ooff rriivveerr wwaatteerr ssaammpplleess 5 ssppiikkeedd aatt 22 oorr 33 nnggl/LL aarree 7799--8833%% ((= 33%% rrssdd)) ffoorr PPFFOOAA aanndd 6699--7722%% ((+ 33%% rrssdd)) ffoorr PPFFOOSS.. IToonniissaattiioonn yyiieellddss ~- aanndd tthhuuss tthhee ccoonncceennttrraattiioonnss ccaallccuullaatteedd ffoorr aa ggiivveenn ssaammppllee -~ :J l-) ddeeppeenndd oonn tthhee aaccttuuaall ccoonncceennttrraattiioonn ooff aannaallyytteess iinn tthhee eexxttrraaccttss ((FFiigg.. 22)),, eessppeecciiaallllyy ooff ' tthhee wweeaakk aacciidd PPFFOOAA.. UUppoonn ccoo--eelluuttiioonn ooff mmaattrriixx ccoommppoonneennttss aanndd aatt hhiigghh aannaallyyttee ccoonncceenntrtraattiioonnss,, eelleeccttrroosspprraayy iioonniissaattiioonn eeffffiiccieiennccyy iiss ssuupppprreesssseedd.. TThhiiss iiss dduuee ttoo tthee ffaacctt tthhaatt oonnllyy aatt llooww ccoonncceennttrraattiioonnss tthhee ssuurrffaaccee cchhaarrggeess oonn aa pprriimmaarryy sspprraayy ddrroopplleett aarree ssuufffiiciieenntt ttoo ffuulllyl iioonniissee aallll aannaallyyttee aanndd mmaatrtriixx mmooleleccuuleless.. /. f 19 TThheerreeffoorree,, tthhee ssilooppeess ooff tthhee ccaalliibbrraattiioonn ccuurrvveess oobbttaaiinneedd bbyy ssttaannddaarrdd aaddddiittiioonn ttoo 20 J eexxttrraaccttss ooff rriivveerr aanndd wwaassttee wwaatteerr mmaayy bbee uupp ttoo 22--foolldd lloowweerr ((FFiigg.. 33)) ccoommppaarreedd ttoo ppuurree "' '2.' "1 a`aqquueeoouuss ssttaannddaarrdd ssoolluuttiioonnss.. AAss ssuupppprreessssiioonn ooff iioonniissaattiioonn iiss hhiigghhllyy vvaarriiaabbllee bbeettwweeeenn ssaammppllee ? bbaattcchheess,, aallwwaayyss aann oowwnn ssttaannddaarrdd aaddddiittiioonn sseeqquueennccee iIss ppeerrffoorrmmeedd bbeeccaauussee ootthheerrwwiissee ')) qquuaannittitaattiivvee ddeetteerrmmiinnaattiioonn iiss uunnrreeiliaabblle.. CCoonncceentnrtraattiioonn ooff tthhee mmeeaassuurreedd eexxttrraacctt ((cuLcc)) iiss ccaallccuullaatteedd aaccccoorrddiinngg ttoo eeqquuaattiioonn:: CcLcc==AAlSI iSoloppee [[nngg/L]] ([1U]) wwhheerree AA iis tthhee ppeeaakk aarreeaa ooff tthhee MMRRMM-c-chhrroommaattooggrraamm,, aanndd 8 iiss tthhee ssllooppee ooff tthhee ccaalliibbrraattiioonn lliinnee oobbttaaiinneedd bbyy ssttaannddaarrdd aaddddititiioonf.), TThhee ccoonncceennttrraattiioonn iinn tthhee wwaatteerr ssaammppllee ,,, ((ccss)) is ccaallccuullaatteedd bbyy:: J) cs= (ec xD)/ (ER) @(2) wWiitthh DD bbeeiinngg tthhee ddiilluuttiioonn ffaaccttoorr ((11+400 == 11,, 11++11 == 22,, 11++44..==55,, eettcc.)),, EE tthhee eennrriicchhmmeenntt 1 1 ffaaccttoorr ((e6..gg.. 11000000 wwhheenn aa ssaammppllee ooff 550000 mmiL. rreessuullttss iinn aann eexxttrraacctt ooff 550000 IiJLL)),, aanndd RA / rreeccoovveerryy (([1%%)]//110000)).. 1! T`Thhee rreepprroodduucciibbiilliltyy ddeetteerrmmiinneedd bbyy ttrriippllicicaattee iinnjjeeccttiioonnss ooff rriivveerr wwaatteerr eexxttrraaccttss iiss .. wwiitthhiinn 55%% ffoorr bbootthh aannaallyytteess.. TThhee pprreecciissiioonn ooff aannaallyyssiinngg aa rriivveerr wwaatteerr ssaammppllee bbyy ~ ' ttrriipplliiccaattee eexxttrraaccttiioonn iiss wwiitthhiinn 1100%%.. CCoommbbiinneedd ssttaannddaarrdd uunncceerrttaaiinnttyy ((uu)) bbaasseedd iinn tthhiiss aannaallyyttiiccaall mmeetthhoodd iiss 99..22 %%.. TThhee eexxppaannddeedd rreellaattiivvee uunncceerrttaaiinnttyy UU ((kk==22)) iiss 1188..44%% ffoorr bbootthh ccoommppoouunnddss.. TThhee ggrreeaatteerr ccoonnttrriibbuuttiioonn ooff uunncceerrttaaiinnttyy aarriisseess ffrroomm tthhee vvaarriiaabbiililtyy ooff rreeccoovveerryy aanndd ffrroomm tthhee cchhrroommaattooggrraapphhiicc qquuaanntitiffiiccaattiioonn ((rreeggrreessssiioonn llininee ccaallccuullaattiioonn,, ppeeaakk iinntteeggrraattiioonn)).. TThhee eessttaabblliisshheedd mmeetthhoodd wwaass aapppplliieedd ttoo tthhee aannaallyyssiiss ooff ssaammpplleess ccoolllleecctteedd ffrroomm tthhee RRoatteerr MMaaiinn RRiivveerr ((FFiigg.. 44)).. PPFFOOAA aanndd PPFFOOSS wweerree ddeetteecctteedd iinn allll ssaammpplleess ttaakkeenn iinn JJuullyy 22000044.. TThheeiirr ccoonncceennttrraattiioonnss 11 kkmm aanndd 110000mm uuppssttrreeaamm ooff tthhee WWWWTTPP wweerree 22..22 -~ 22..66 nngg//LL ooff PPFFOOAA aanndd 33..22 - 33..44 nngg//LL. ooff PPFFOOSS;; 110000 mm ddoowwnnssttrreeaamm ooff tthhee WWWWTTPP tthheeyy. WWiilleeyy--VVCCHH 8 : 22008811..00001133 33MMAA0011332200005555 PaPaggee o9 off1177 Journal of SepSeparation Science wweerree ssiiggnniiffiiccaannttllyy iinnccrreeaasseedd ((1144 nngg//LL PPFFOOAA,, 2266 nngg//LL PPFFOOSS)),, aanndd aabboouutt 11 kkmm 5 doowwnsnsttrreeaamm tthheeyy wweerree ssttiilll hhiigghh ((1122 nnggl/LL PPFFOOAA,, 1144..55 nngg/)L.). TThhiiss iinnddiiccaatteess tthhaatt hhoouusseehhoolldd wwaasstteewwaatteerrss ccoonnttrriibbuuttee ssiiggnniiffiiccaannttllyy ttoo tthhee ggeenneerraall bbaacckkggrroouunndd ppoolllluuttiioonn ooff tthhee hhyyddrroosspphherree.. TThhee ddootttteedd llinineess iinn FFiigguurree 44 iinnddiiccaattee tthhee vvaalluueess oobbttaaiinneedd wwhheenn uussiinngg :J l) a`ann aaqquueeoouuss ssttaannddaarrdd ssoolluuttiioonn ffoorr ccaalliibbrraattiioonn.. CCoorrrreessppoonnddininggllyy,, aannyy bbuuddggeet ccaallccuullaattiioonnss /. ' bbaasseedd oonn aa iinnssuuffffiicciieennttllyy vvaalliiddaatteedd aannaallyyttiiccaall mmeetthhoodd mmaayy bbee wwrroonngg bbyy uupp ttoo 5500%%.. 55.. CCoonncclluussiioonnss /. f 19 20 WWhheenn eessttaabblliisshhiinnggaa ccaalliibbrraattiioonn ffoorr qquuaanntitittaattiivvee ddeetteerrmmiinnaattiioonn ooff PPFFSS iinn vvaarriioouuss J "- wwaatteerr ssaammpplleess {(ttaapp wwaatteerr,, rriivveerr wwaatteerr,, wwaassttee wwaatteerr)) bbyy LLCC--EESSI--MMSS//MMSS,, ppootteennttiiaall '2. ' "1 ssoouurrcceess ooff bbllaannkk ccoonnttaammiinnaattiioonn mmuusstt bbee ccaarreeffuullllyy iiddeennttiiffiieedd aanndd mmiinniimmiisseedd,, aass ppllaassttiicc ? ')) `mmaatteerriiaallss uusseedd ffoorr ssaammppllee pprreeppaarraattiioonn mmaayy ccoonnttaaiinn tthhee aannaallyytteess.. T`Thhee ssuupppprreessssiioonn ooff eelleeccttrroosspprraayy iioonniissaattiioonn -~ aanndd tthhuuss aannaallyyttee ssiiggnnaall -~ ddeeppeennddss oonn iittss ccoonncceennttrraattiioonn aanndd tthhee pprreesseennccee ooff ccoo--eelluuttiinngg ccoommppoouunnddss;; tthhiiss rreeqquuiirreess ccoonnssiiddeerraabbllee eeffffoorrttss ooff ooppttiimmiissaattiioonn ttoo eennssuurree rreelliiaabbllee qquuaantnitfifiiccaattiioonn.. AAtt pprreesseenntt,, ssttaannddaarrdd aaddddiittiioonn iiss tthhee oonnllyy rreeliiaabbllee wwaayy ooff PPFFOOAA/SS qquuaannttiifiiccaattiioonn uussiinngg LLCC--EESSII-- ,,, MMSS//MMSS.. IIff ssttaabbllee--iissoottooppee llaabbeelllleedd ssttaannddaarrddss wweerree aavvaaiillaabbllee,, mmaassss ssppeeccttrroommeetrtriicc ") iissoottooppee ddiilluuttiioonn wwoouulldd bbee mmoorree ccoonnvveennieiennt.t. / 1! ..~ ' WWiilleeyy--VVCCHH 22008811..00001144 9 7 33MMAAO011332200005566 p Journal of Separation Science PaPaggee 11000o1f 1177 AAcckknnoowwlleeddggmmeennttss 5 WWee tthhaannkk tthhee BBaayyeerriisscchhee FFoorrsscchhuunnggssstsitiffttuunngg ffoorr ffiinnaanncciiaall ssuupppporotr.t. WWee aarree :J ggrraatteeffuull ttoo eemmppllooyyeeeess ooff tthhee WWaassttee WWaasstteerr TTrreeaattmmeenntt PPllaanntt iinn BBaayyrreeuutthh,, GGeerrmmaannyy,, ffoorr l' -) ththeeiirrccoo-o-opperearatitioonn.. /. f 19 20 J "' '2.' "1 ')) 30 ,,, J) / 1! ..~ ' WWiilleeyy--VVCCHH 22008811..00001155 1100 33MMAA0011332200005577 PaPaggee 111ooff 1177 Journal of SepSeparation Science 66.. RReeffeerreenncceess 5 .. [[11]] UUKK SSttaaggee 44 FFiinnaall RReeppoortrt,, PPeerrfflluuoorrooooccttaannee ssuullffoonnaattee:: RRiisskk rreedduuccttiioonn ssttrraatteeggyy aanndd :J AAnnaallyyssiiss ooff AAddvvaannttaaggeess aanndd DDrraawwbbaacckkss,, RRPPAA iinn aassssoocciiaattiioonn wwiitthh BBRREE l' -) EEnnvviirroonnmmeenntt,, MMaarrcchh 22000044.. [[221] KKiissssaa,, EE..,, FFlluuoorriinnaatteedd ssuurrffaaccttaannttss aanndd rreeppeelllleennttss,, 22n"d eedd..;; MMaarrcceell DDeekkkkeerr;; NNeeww YYoorrkk,, 22000011.. [[381] ""PPeerrfflluvoorrooooccttaannee ssuullftoannaattee ((PPFFOOSS)),, ddoossssiieerr pprreeppaarreedd iinn ssuuppppoorrtt ffoorr aa nnoommiinnaattiioonn /. f ooff PPFFOOSS ttoo tthhee UUNN--EECCEE LLRATTAAPP PPrroottooccooll aanndd tthhee SSttoocckkhhoollmm CCoonnvveennttiioonn,, 19 20 pprreoppaarreedd bbyy tthhee SSwweeddiisshh CChheemmicicaall IInnssppeeccttoorraattee ((KKeemml)) aanndd tthhee SSwweeddiisshh EEPPAA',", ,. "' SSwwaeddeenn,, AAuugguusstt 22000044.. '2.' "1 [[44]] KKaannnnaann,, KK..,GGieiessyy,, JJ.PP,., EEnnvviirroonn.. SScci.i. TTeecchhnnool/.,, 22000011,, 3355,, 11333399--11334422.. ')) [[55]] KKaannnnaann,, KK.,.,KoKiositsitinneenn,, JJ,.,BBeecckkmmeenn,, KK..,, EEvvaannss,, TT..,, GGoorrzzeellaannyy,, JJ..FF..,, HHaannsseenn,, KK..JJ.., JJoonneess,, PP..DD..,, HHeellllee,, EE..,, NNymyan, MmM..,,GaGieiessnyy,,JJ.,.PP..,,EEnnvviirroonn.. SSccii.. TTeecchhnnool/,., 22000011, , 3355,, 11559933--11559988.. [[66]] SSaaititoo,, NN..,, HHaarraaddaa,, KK.., IInnoouuee,, KK.,.,SSasaaskaik,i, KK..,, YYoosshhiinnaaggaa,, TT..,, KKooiizzuummii,, AA.., JJ.. OOccccuupp.. HHeeaaltlthh,, 22000044,, 4466,, 4499--5599.. ,,, [[77]] HHaannsseenn,, KK..JJ..., JJoohhnnssoonn,, HH..0O..,, EEllddrriiddggee,, JJ..SS..,, BBuutteennhhoofff, JJ...L..,, DDiicckk,, LL.AA.., EEnnvviirroonn.. Sci. Technol, 2002, 36, 1681-1685. J) Sci. Techno/. , 2002, 36, 1681-1685. [[881] MMooooddyy,, CC.AA,., MMaartrtiinn,, JJ.WW.., KKwwaann,, WW.C..C,.,MMuiurir,, DD..CC..GG..,, MMaabbuurryy,, SS..AA..,, EEnnvviriroonn.. SSccii.. TTeecchhnnool!.,, 22000022,, 3366,, 554455--555511. / ([98)} BBoouullaannggeerr,, BB.,., VVaarrggoo,, JJ..,, SScchhnnoooorr,, JJ.LL,., HHoomrnbbuucckkele,, KK.CC..,, EEnnvviirroonn.. SSccii.. TTeecchhnnool/.,, 1! 22000044,, 3388,, 44006644--44007700.. [[1100]] KKaannnnaann,, KK..,FFrraannssoonn,, JJ..CC..,, BBoowweerrmmaannn,, WW.W.W.,.,HHanansseenn,;KK.JJ..,, JJoonneess,, PP..DD..,, GGiieessyy,, JJ..PP..,, EEnnvviirroonn.. SScci.i. TTeecchhnnool!.,, 22000011,,3355,,33006655--33007700.. ~ ' [[1111]] DDee SSiilvvaa,, AA. ...,MMabaubruyry,, SS..AA.. EEnnvviirroonn.. SScci.i. TTeecchhnnool/.., 22000044,, 3388,, 66553388--66554455.. ([1122)] KKaannnnaann,, KK..,, CChhooii,, JJ.WW.., lIsseekkii,, NN..,, SSeenntthhiillkkuummaarr,, KK..,, KKiimm,, DD..HH..,, MMaassuunnaaggaa,, SS..,, GGlieessyy,, JJ..PP..,, CChheemmoosspphheerree,, 22000022,, 4499,, 222255--223311.. [[1133]] HHoomlmssttoomm,, KK..,, JJaarmnbbeerrgg,, UU..,, BBiiggnneertrt,, AA,., EEnnvviirroonn.. SSocii.. TTeecchhnnool!.,, 22000065,, 3399,, 8800--8844.. [[1144]] TTaanniiyyaassuu,, SS..,, KKaannnnaann,, KK,., HHoorriii,, YY..,, HHaannaariri,, NN,., YYaammasahsihtitaa,, NN..,, EEnnvviirroonn.. SScci. TTeecchhnnool!.,, 22000033,, 3377,, 22663344--22663933.. [[1155]] KKaannnnaann,, KK..,CoCrosrosloilninii,, SS..,, FFaallaannddyysszz,, JJ..,, FFiilllmmaannnn,, GG.,., KKuummaarr,, KK..SS..,, LLoogghhaannaatthhaann,, BB..GG,., MMoohhdd,, MMA.A,., OOllviveeiirroa,, JJ.,, YYaanngg,, JJ.HH..,, AAllddoouuss,, KK.MM,., EEnnvviirroonn.. SScci.i. TTeecchhnnool/.,, 22000044,, 3388,, 44448899--44449955.. WWiilleeyy--VVCCHH 1i"1 22008811..00001166 33MMAA0011332200005588 Journal of piSeparation Science PaPaggee 11220o1f1177 - [[1166]] OOllsseenn,, GG..WW.,., CChhuurrcchh,, TTR.R.., MMiillleerr,, JJ..PP..,, BBuurrrsis,, JJ.MM.,., HHaannsseenn,, KK..JJ..,, LLuunnddbbeerrgg,, 5 JJ.KK.., AAmrmititaaggee,, JJ.B8..,, HHoerrtroonn,, RR..MM..,, MMeeddhhddiizzaaddeehhkkaasshh,i, ZZ..,, NNoobbilileetttti,, JJ..BB..,, OO''NNeeiill, EE.MM.., MMaannddeell,, JJ.HH..,, ZZoobbeell,, LL.RR,., EEnnvviirroonn.. HHeeaalltthh PPeerrssppeeccttiivveess,, 22000033,, 111111,, 11889922-- 11990011.. :J l) [(1177]] OOllsseenn,, GG..WW.,., HHaannsseenn,, KK..JJ..,, BBuurrrriss,, JJ.MM..,, MMaannddeel,l, JJ.HH..,EEnnvivirroonn.. SScci.i. TTeecchhnnool./., ' 22000033,' 3377,' 888888--889911 . [(1488]] KKaannnnaann,, KK.,.,GGieiessyy,, JJ..PP..,, EEnnvviriroonn.. SScci.i. TTeecchhnnool/.,,22000022,,3366,, 114466AA--115522AA. [[1199]] MMooooddyy,, CC..AA..,, FFiieeldl,d,J.,J., EEnnvviriroonn.. SScci.i. TTecheno/.c, 2200h0000,,n3344,,o3388664l4--338,87700.. /.f [[2200]] KKloiepfoer,eAA..,pQQuufinintetaannara,,JJ,..8B.,., RReeeemmttssmmaa,, TT.,.,JJ.. CChhrroomm.. AA,, 22000055,, 11006677,, 115533--116600.. 19 [[2211]] SScchhulutltzz,, MMM.M.,., BBaarrooffsskkyy,, DD..FF..,, FFiieelldd,, JJ..AA..,, EEnnvviirroonn.. SSccii.. TTeecchhnnool./.,, 22000044,, 3388,, 11882288-- 1835. 20 J "' 1835. '2.' "1 ')) ,,, J) / 1! ..~ ' WWiilleeyy--VVCCHH 22008811..00001177 1a2 33MMAAO011332200005599 PaPaggee11330o1f1177 Jourc1al of Separation Science PPFFOOAA I| mmilzz 441133//336699 ') il PPFFOOSS bbrraanncchheedd ljijnneoaayr \ \"mlmz/z449999//8800 | Vv \miz 499/99 J~-. M~ 00 11 2 3 44 5 66 TTiimmee,, mmiinn ((FFeeiingngrruuiirrcecehhm11m..eeLnLnCtCt--11EE00SS00II-00.M--MfSo1S/l/1dMM))SSwwcciihtthhhrroccomoomannatcocetgneortngaramrttariooomfaPnfrtoaaootifstfy4yo.p4p1in1icc3aall 2SSPPnEEg-/-eeLxoxttfrraaPccFtt OooAff 2 n g/L of PFOA aaanriidvvee1rr8ww-5aat1tee.rr7 and 18 1.7 ssnaagmm/pLplloeef ng/ l of PFOS. r: WWiilleeyy--VVCCHH 22008811..00001188 33MMAAD011332200006600 Jounal of Separation Science Page 14 of 17 2 3 i ------- 35 5%30 ::J 0, ~PFOS - - - - -E - -E-.- - - PFOA .s 25 c .Q ~ c 20 ,, :g ''2) . .8., 15 - ... --. -. .. - . ..... . i 2. ",51 10 Q 1"'c.> 5 .- .. 0 . .-.~~-~~ --------~----------------..... - - 2 0 .00 0.50 100 1.50 2.00 2.50 3.00 3.50 ZEEE Actual extract concentration fiJg/L] TE > Figure 2. Dependence of the calculated concentrations of PFOA and PFOS in waste water .11 and rive r wate r samples on the actual concentrati on in the extracts diluted to various 3 extents. f r ro ) . Wi ley-VCH 20811..00019 sr 3MA01320061 PaPaggee 1155o0f1177 2 3 JJoourunalnalooff SSeepparaartaitoionn SScciieennce ; 2 a [4 ii PPFFOOAA $y & ifJ '2 i3 "TEE7 ,,') . : Tle /{ 2. wn 7 25 ng/L 1.0 ng/L NL 1 \\ .. \ \ . a 2 oa 2 a 2 3 2 0 2 3 Comte ey Cone. of extract c (f.lg/L] > 11 3 f r ro ) ' WWiilleeyy--VVCCHH 22008811..00002200 3IMMAA0011332200006622 Jounal of Separation Science PPaaggee 1166.o0f11177 2 3 ,i<D PPFFOOSS Fi A> "A>' i rd iil J> :i 22,5 ,, <.A>, r:T '2 .;::,;: ') A> . c: i pd 2. :I ij 1.8 ng/L / Pt EAN / 18 ng/L / / / / a | o ' 2 3 2 3 2 0 2 3 conc text pe Cone. of extract c [IJg/L] > 1FFi9igg1uurraeeq3u3.e. oCCuoosmmpapamarmriiossoonnniuoofmf ccaaacllieibbtrraaattteiioo(nn1c0cuumrrvmveeossloo/bbLtt)aaiinanceeeddtowwniiittthhriaalesso(ol~luu)tt;iioonbnyoofsftPPaFFnOOdAaAraadnnaddddPPiFFtOOiSoS:n: itinon .11 3 1st+a1naadaarrqiiruvvdeeerroauwdwsadataiteemtrrimeeotxxoonttnrr8iauacwmcta((saRtRcW eWe)tw)aa(t(et11el(yJr1ag0e//xLm LtrPPmaFFcoOOtAiA(/,L,W1)1W/..)88aclp(Jeg2gt/o5/LLngiPPt/rFFiLOOleSSP)(),F-, O-dd-Aii),ll;uubt1tey8eddsp(t(ga11/n+4Ld11)aP),r,FdO((Sa~-)d),)d;;idbtibioylyuntet od stan((ad1r1ai+4ir99rd)a),a,ri(d(ld-=y)i)tS.i.ootTnThthteeo1ssa.li0owo.ppaTeesohotfeef ttcwhhoeaenctceceaarnllteilbrxbarrtatraaittiiocoontnns(lW lIiinnnWdeei)oocabb(tt2teaa5diinn~aeegtdd/tLwwhiePittFIhhnOtttAheh,reec1ppe8puutrIrJeeoQfcc/eoLoxmmPtpFrpoaOopuuSann)l,ddadsstieliiudssted rreeggarrreebssisstirioaoinnrillliyiinniseeoeanat nntioddnt1aaobb.0scsc.ocinTissshssieaadecaarorraneetcicceoarnnclcsturualalatanitodteenddrsbebpiynyrtdetaiasckekainitnnteggdthSSaePPtfEEtih--neeealnnirrnciiactcelhchrmucmleeeannptttet odffaafvcceattxlooutrrreaaasp.nnoddlaeetxxettdrraacctt dilution into co nsiderations and represent the final calculated val ues. f r ro ) ' Wi ley-VCH 22008811..00002211 33MMAAD011332200006633 Page 170f17 Page 17 of 17 2 3 &) c '1 ~ ,ot 1 ' .. '2 ,,') . 2. 2 ral of Saprtion Scie Jounal of Separation Science 30 | ...J 0, c: 0 I T-- 1 km upstream A n .m .. 100m J.llStream 100m downstream 1 km downstream > Fp 4, Tye! concentato of POA lim) and FE (ght clin) Inver Figure 4. Typical concentration of PFOA (left columns) and PFOS (right columns) in river ee ee .11 w at er before and after the inflow of treated waste wate r (July 2005). The dotted lines re 3 ( )indicate values obtained when using an aqueous st a ndard solution for calibration. f r ro ---- ) ' Wi ley-VCH 20811..00022 awaots20084 3MA01320064 TTaabbllee 1I.. SSeeqquueenncceeooffpprriimmeerrss uusseedd iinr rreeaall--ttimimee PPCCRR ((RRTT--PPCCRR)) aannaallyyssiiss.. [Re FR Gene ER a reference gene or UDP-glycosyltransferase roo Fr CYP450 1A Frm CYP450 2Gl Forward primer (5'--> 3') UUCTUCACCATTAOUAT GAGGCCATCTACCACG CAGTTCAGAGTCCTGTG AGCGGACAGTTGTTCT FRR Reverse primer (5' --> 3') TUTUUAATAUUAOCACC -- CGTTGGTGACAGCATT -- CTCCTGTGCAGCGTAG rem--] TGCGGTCTCTCAAGTG CYP 450 olfl MAP kinase I interacting protein [ersr eam r -- ferritin heavy subunit Tp 14kDa apolipoprotein hemopexin like protein Ti I i Glutathione-S-transterase CGGACAGTTGTTCTGG GGTACAGCATTAGCCGC TACGCCTCCTACGTCT CTTCTCAGCCTAGACTGG GGCTGACACCATCGAA CCAATGTAACCATAGGCT TGTATCAGTGCGGTCTCT CCGGTTGAACTGCACA ACTGGTTGACGCTCTI GGTCTGTACGGACACT AGACGAATGCAGCATC CCACAGTGGCTTGTTT alpha-2-HS-glycoprotein CAAATACCACUTACAOCC ACCOAOO.I\ATCAACAO 2008811..00023 swore 3MA01320065