Document NerRMVzDjv89NegKOz803Vjry

Pilloot--SSccallee Flluuoorrooppoollyymmer IInncciinneerattiioon Studdyy:: Thermmaall TTrreaetamtemnteoonffata MMiixxttureooffFFlluoorroppoollyymmeerrss unddeerr Reepprreesseennttaattiive Eurroopean MMuuninciciippaall WWaasstte Commbbuussttoorr Coonnddiittiioons DDDOrrrr.... TTGGaaeyeylhhloorrrr,mm,aPPanhhnniinl,ilp, ;2HH;aaDDnrn.rs.s--SSJccoohhailiciphphf,ii,mmMM'i1;;icchhDDraar.e.ellhh3;aa;bbDiDlirrl... AABmmooelledooudggrauai,r,,i,AABnBndrrdruuernneioo'i'14;;;; GGDDruur.n.naAAasllseeekkkasarar,nn,dPdPrrrroiiovyyv,aa,nnKggaraa'a5s;s;iiKmmKiaarippr'o1o;o;orB,r,eerDDrggeeddeeopolptalat,k,k'5Phhiilliipppp'1;; 1CiIGnnsMti,stuttUefifoonrrtTTveeucchehtioncrifceaaMlsloCChhtieepmmitesitslyrtryey 1(FITr)aCn)acaett;KKaGarlusrrfuhese IsFncstrtioutuctheeoorffiTceeaclhscnolohgy((XKrITT));22o8PTTalyrloro&&AAssgsoocctiyaetse,s, LLLUC,, UUsSkA;; 3rPor,o-KG,eGrermmaannyy; 4 ICGM, University of Montpellier, France; 5 Gujarat Fluorochemicals SSiiggnniiffiiccaannccee aanndd MMootitivvaattiioonn A recent study by Conversio, a consultancy based in Germany, has shown that at its end-oflfe A recent study by Conversio, a consultancy based in Germany, has shown that at its end-of-life aapppprrooxxiimmaatteellyy 8855%%ooffaallll fflluuoorrooppoollyymmeerrss eenndd uupp iinn wwaassttee--ttoo--eenneerrggyy rreeccoovveerryy iinncciinneerraattoorsr.s. AA ssuubbsseeqquueenntt question of regulators was: Do luoropolymers get fully incinerated without any formation of short chain question of regulators was: Do fluoropolymers get fully incinerated without any formation of short chain oorr lloonngg cchhaaiinn PPFFAASS?? AA rreecceenntt pprroojjeecctt eexxeeccuutteedd bbyy tthhee KKaarrllssrruuhhee IInnssttiittuutteeooff TTeecchhnnoollooggyy ((KKIITT)) iinn ccooooppeerraattiioonn wwiitthh SSoocciitt GGnnrraallee ddee SSuurrvveeiillllaannccee ((SSGGSS)) wwaass ccoonndduucctteedd ttoo aasssseessss tthhee ssaammee.. EExxppeerriimmeennttaall PPaarraammeetteerrss MMthaaaiinnn aa5pp0pp%lliiccoaafttiicooonnmssmooeffrttchhieeaffloouufrrlhuhioiggrhhoepesostltyvvmooellurummpeerofldluuuoocrrtooippoonollyybmmaeserersds ((oPPnTTFFEdE,a,tPPaVVDDfFrF,o, PPmFFAAPraaonn-ddK FF(KKGMMe)r)mrreaepnprreeasssseeonncttiiinantggimmonoorroeef tpphooallynymm8ee0rr%ss pporrfooccceeossmssoomrrsse))rcwwieaerlreefluccooonrnsosipiddoeelryremedd.e.rPPpoosrsott--duuussceetissoaanmmpbplaleessesdffrrooomnm dtthahteeasseefraaoppmpplliiPccraaotti-ioKonn(ssGwweerermreeaniinnccaiisnnseeorrcaaitateetdidonaassoaaf mmpriiexxstteuunrrteesuutnnhddeeererxssptteaarnniddmaaerrnddtaoolppeceorrnaadttiiitnniggoncsc.oonndEdixittpiioeornnissmfefoonrrtsmmuwunenirciceiippcaalolnaadnnuddctiiennddduuusstntrdriieaarll wtwawasosttseetiisnnccoiifnneecrroaatntidioiontn.i.onFsFiigoguvuerrere 1a1 ppptieremerreisi.oeoddnTtoohsffets9heeddeaaeyxysxps,pe.erTTirhhimmeeeenffitinrrsstsattwleeecxxroppeneedrcriioimtmnioedennuntscts.stEewwxdeeprireneertimcchoorenneneddtuussctcawttgeeeeddsr.eaattIcnoaaitnippdarrlulooyccc,teeebssdasscsuskeengttdrttoieinnurggntdowofftoe83ss66te00stwsCCeoraafenncddopne22r.d.00fitosirorernmesessidioddvueesennirccneeag tnniaamttuuerr.aalTlhggeaassseaaennxddpe11r00i00mkekggn//thhs wwwoeorooeddccochhnisdp.us.ctTTehhdiissinwwatahssreffoeolllsoltowawgeeedds.bbIyynittthihaeellyss,aabmmaeeckffguureeolluccnoodnnddtieittsiitoosnnwss ewwriietthhpetthrhfeeoraamddddeiidttiiouonsninoogff 33ea22c00h8og//fhhotofhfeffsllueuootrreosotppsoolrlyyammnegere.rd. TTfhrhoemffiin9naal-l tt1ee3ssttrisin.nvvoAollvsveeeddcossnwwdiittsccehhtiinonfgg ebbxaapccekkrtoiombebnaatccskkggwrraoosuunncddonccdoonundcdittietiiodonnast.s.aTTphhreeocddeuusrrsaatstieiototnnionogff eoofaf c11h1100o00ftChCeaasnneddte22s0.'0tsssrarrneesgsieidddeenfnrccoeemttii9mme-e..13TThhheersss.eeAtteseessttcssownwederrseeetccooofnneddxuupccetteeriddmiiennnttthhseewssaaasmmceeonssdeeuqqcuuteeenndccaeetaaasspttrhhoeeceffirsrsssttsesseettttinoogff ttaeenssdttss.2..05 TTrhheeesfeiededdenrracatteeesstfifomoerr.tthhTeehwweootooeddstccdhhuiirppasstaainnondd otthrhetehfliluusoosrreoocppooonllydysmmeeetrrommfitixxettsuutrrseeawwleseorreeraiiddneegnnettdiiccfaalrlotomo t9th-he1tt3eesstthssrsaa.tt 886600CC and 2.0 s residence time. The test duration for this second set of tests also ranged from 9 - 13 hrs. 1 |rPaaggee Co lem er m mee [ e a[| See] EEmommmeeee [|Tar ]P[oomoe]fm | p fr|eSesee ee| == CeLn] Eeewe a il = See BE e Hen: peimenses t Figure 1: Experimental setup TThhee TflIuuooorrooeppooBlyymmaeerprssewweerAree ffeIedd aas,s aa mmiTixttuaurreee aatt rrreeellaaattii0vveeapprsrooppooorrttisioonnss tthhaTat ccooorrrree3.ssppuoonnddottoto ttehhee mmaaasss oafrcatcitnioonnss sold in the European marketplace. These data are also shown in Figure 1. Suspension and emulsion poollyymmeerriized PTFE apppplliicatiioon ssaammpplleesrreepprreesseennttedd aboouutt 70 mmaassss peerrcennttooff tthhe fflluuoorrooppoollyymmeerr ffeeeed raattee.. "TThhe mmaaiin oppeerraattiionnaall parammeetteerrs for tthhe ttwwo seetts ooff tests are summmmarairized iinn Fiigguure 22.. The tteemmppeerraattuurre of tthhe flluuee gas oouuttlleett exxiitiinngg tthhe rotary kiillnn wwaass iinn tthhe rraanngeooff 880000--990000CC.. The tteemmppeerraattureoofftthe fflluue gaas post--ccoommbbuussttiioon cchhaammbbeerr oouuttlleett wwaass very clloose to thhe ttaargets ffoor tthhese teests ((88660aand 1100C iinn thhe commbbuussttiion cchhaammbbeerr for seetttiinng 11 and 22,, reessppeectcitviveleyl)y.). The OO;2 and CO mmeeaassuurremmeennttss for settiinng 1 and 2 vaarriieed sommeewwhahta.t. For settiinng 11,, the valluues wweerre 111.2 vooll % dry and 00..2 mmgg//mm'3,, resppeeccttiivveellyy,, wwhhiille for Setting 2 te Oy surements were somewhat lower (7.0% with an cease he CO concentration (2 setting 2 the O2 measurements were somewhat lower (7.0 % with an increase in the CO concentration (1.2 mal). The water vapor concentration aasured in the bolle eu ranged fom 6.2% in seting 116 mg/m3). The water vapor concentration as measured in the boiler exit ranged from 6.2% in setting 1 to San inseting. 8.49% in setting 2. 22|rPaaggee fog A [mmaassssffloowwwwooooddcchhippss franar wn| aw | was | main air g |mmaassss ffloowwnheeaatiinggooilr $ fometmrsions [en [+ | volume flow natural gas Rotary kiln fomtowcommsansr mon| oz | 7% | Fon volume flow combustion air inclination setting S1 setting S2 | uunniitt TRRUNU1, N 2, 31|R.RUU2 NN44., ,55.,366| | kkgg/nh | 9988 | o9e8 | mN3/h 418 423 kkog/hh | 1 61 |a 46 | mN3/h 4 4 mN3/h 872 753 2 rotation speed {tteemmppeerraattuurreeffluee ggaass oowultleett ftthheermrmaal lppoowweerr rev p.m. 0.2 0.4 | Cc | 880000.-990000 | 1 wMwW | 11.11 | 009.9 | Fotisow rsa paso ot won | ww | w% ] volume flow natural gas to burner D4.1 mN3/h 22 35 combustion chamber fimocla fo conston ottomrerbaT | myn| er | ao | sum of volume flow combustion air to burner D4.1 mN3/h 671 429 fot fon tea gastomenerviz | mom | zz | s | volume flow natural gas to burner D4.2 mN3/h 22 35 fmtchefo consten itomar | men | or | as | sum of volume flow combustion air to burner D4.2 mN3/h 671 428 lersesdideenncceottimmee 1ss 7 2 [tteemmppeerarattuurreeffiluveeggaassppoossttc-coommbubsutsitoionncchhaammbbeerroouultelett((wwitithhccoonnttrrool))| CC | 886600|1100s955 | [CcOo(tleevevl eEe2)y 1 mmgw /m3 | 00.22 [121.2 | fotemen aay| nz | 70 | O2 (level E2) ftthheermrmaal lppoowweerr [ltottaotlal tthheerrmmaallppoowweerrrroottaarryykkiilnnaannddppoossttccoommbubsutsitioonncchhaammbbeerr Vol.-% dry 11.2 7.0 | wMwW 1 004.466 | or0.n72 | MMWW 115.509 11..6677 | boiler / fluegas ee F= volume flow Fh. Taam ne| so| O2 I ---------- 2 -- CO lwwaatteerrvvaeppoourw---- mN3/h 3958 3238 Vol.-% dry 11.9 9.0 mg/m3 1.35 1.64 TVVoo%l.-%wewert | 662.200 | s8a.4s9 | Fre2 Min pertionl ameter two pens Figure 2: Main operational parameters at two experiments TTchhheearrmeebwweererrfeecmmautulitltoiippnllee1)ss,aaammppltliihnnggelloxotccaotafiottnihsoofnorbsrottlhhieis ss(ttluuoddycy.a.tFFolnuuee2,ggaaassnwwdaasastssatamhmeppleleenddtrnnaenracretththeoe eethxxeittoostfattfchhke(cccooammtbbiuuosstntiio3o)nn, chamber (location 1), at the exit of the boiler (location 2), and at the entrance to the stack (location 3), wwshahimilpleelillniiqgquuliidodcssataainnoddns)rreessiidduueess wweerree aallssoo ssaammpplleedd aanndd aannaallyyzzeedd aafftteerr eeaacchh RRUUNN ((sseeee FFiigguurree 33,, TTeesstt ffaacciilliittyy sampling locations). TThee tteesstt ffaaciclitty BBRREENNDDAA ccoommppririsseess aa rrootatraykkriilyn wwiitthhaa ppoosstt-ccoommbbuussttiioonn cchhamabmerb,aaebboorill,eer ffoor hheeaatt rreeccoovveerryy and a fflluuee gas clleeaaniinng systteemm,, wwhhiich commpplilies wwiith Gerrmmaan emmiissssiioon reguullatiioons ((117 BiImmsscchhV)V.). The thermal power ofthe rotary ki is of maximum 1.5 MW, whie that of the post-combuston chamber is thermal power of the rotary kiln is of maximum 1.5 MW, while that of the post-combustion chamber is about 1 MMW, whic esuls na total thermal output of BRENDA of maximum 2.5 MW. about 1 MW, which results in a total thermal output of BRENDA of maximum 2.5 MW. Totary kin. Tosecure optima combustion conditions, natural gas and heating i were supplied adtonally T`Thhee fflluuoorrooppoollyymmeerrs mmiixxture after blleenddiinng wwiith wwooood chhiips and consequueenntt wweeiighhiing wwaass ddeelliivveerreed to the rotary kiln. To secure optimal combustion conditions, natural gas and heating oil were supplied additionally ttoo tthhee rroottaarryy kkiillnn,, wwhhiillee tthhee poosstt commbbuussttiion chaammbbeerr wwaass supppplliieed wwiith nnaattuurraall gas oonnllyy.. The mass flow of the floropolymers mixture was st at 320 g/h, which corresponds 0 a pure Florine The mass flow of the fluoropolymers mixture was set at 320 g/h, which corresponds to a pure Fluorine mass flow of 230 g/. Tis evel increases the floropolymer rato to ful, while at th same time keeps the mass flow of 230 g/h. This level increases the fluoropolymer ratio to fuel, while at the same time keeps the Flluuoor--ccoonceennttrraattiioon bellooww tthhe toottaall hallooggeen lliimmiit of 11%%,, as settbbyy tthhe lleegisllaattuuree.. gTTahesebccuoormmnbeburusssttsiitooannggggeaarsseeedss nooffattmhheanrrtooittpaaarrryyalkkliielnln meennattneernrteth,hewippcoohssttaclcoiogmmhbbtuussstitiitoonntocchheaaamcmhbboeetrhre((rPP.CCCC)T.)h.eIItttcceoomnnptteaariinanstsuttrwweooannnaadttuutrrhaaell gas burners staggered in an antiparallel manner, with a slight shift to each other. The temperature and the alight shitof rreessiiddeennccee ttiimmee a slight shift of about 200 KW nto th post combustion chamber, iinn PPCCCC wweerre addjjustteed mmaaiinnlly wwiith tthhe heellp oof tthhe about 200 kW into the post combustion chamber. above mmeennttiiooned buurrnneerrss,, ssuuppoorrted by 3si|pP a g e 7 EE rf i" hoy Coton z =WW aFaanfyurae Jwoaneto.n f wo 4sons Tg | sm Sl Ey - L 1 : a kl + flint 3 Boman 220 x PO bear Ea nI =] mm Figure 3: Test facility-BRENDA at KIT The minimum residence timescaeaedaccording themethodology of th Geran Technical Superviion The minimum residence time is calculated according the methodology of the German Technical Supervision AAggeennccyy (("TTOVV")) ffrroomm 22000077.. TThhee ddaattaa wwhhiicchh wweerree ppuubblliisshheedd iinn tthhee rreeppoorrtt wweerree rree--ccaallccuullaatteedd aanndd tthheenn adapted othe aperational conditions i hs tay (eting and Setting 2). Fire 4 presents the layout adapted to the operational conditions in this study (Setting 1 and Setting 2). Figure 4 presents the layout f th post combustion chamber with th geometry relevant or the determination of the residence ie of the post combustion chamber with the geometry relevant for the determination of the residence time. 2 LI[E2 fom fe EE Tz H wi E. FO Ewreovs e s T] ceed BT Ei re IP EH tu i on Fig. 4: BRENDA layout with details relevant for the residence time a4 |pPaacgee TTaabbllee 11 sshhoowwss tthhee ddeettaaiilleedd vvaalluueess ffoorr tthhee ddeessiiggnnooff tthhe sseettttiinnggss.. vTTahhleeuevvooslleuaumrmceeh.ffllooww ooff tthhee rreeqquuiirreedd fflluuee ggaass aammoouunntt ttoo rreeaacchh tthhee ttwwoo sseeccoonnddss wwaass ccaallccuullaatteedd wwiitthh aa ttaarrggeett value search. TTaabbllee 11.. PPaarraammeeteterrsscacalclcuullaatteedd ffoorr tthhee rreessiiddeennccee ttiimmee iinn tthhee PPCCCC PFFAASS PPrroojjeecctt,, LLoevveell E11bb [ [Star post combustioT n sseewttiinngg1?T | esmetitinngg22 | [Szzotoannreet [p[mmo]]st11 cmmoemetteberur saatbbiooonvvee 77.6655 77.6655 tthhee bbuurmneerrss [[TcTeoemmmbppueesrrtaaittouunrreechiinnamtthhbeeerppoosstt 0 Peo) c) combustion (PCC) [C] chamber 860 1100 [VVoolluummee ffllooww Vpcg [[mmy3/h 047 57 [wweett] aafftteerr bbooiilleePrrCC N 3947 3257 CCrroossss sseecctiioonnPpCeCe [mmi]2] | VVoolluummee ffllooww VVeco [(mm3m/h)] | HRHeeeisiggihhdttenhhc[em[m]t] illemePevvCeefCllrEEoTm1bb.start RPPCeCsCCidzzeo0nnnceeetttooilmeleevveferlol EEm11bsbta[s[r5t] 22z.e822 | 22m.82 | 1166,338822 |16163,3882 2| 10.88 10.88 2.00 2.00 TTpohhieentttwwEoo1bss,eecccaoolnncddusslaaatrreeedttwhhieetrhreecssaiidldieebnnrccaeetettdiimtmeeeomopfeffrlluauteeuggraaessmffreroaomsmussrttaaerrmtteoonfftppsooosstnt--ctcohomembtbuouspsttoiifoonnpozzsootnnceeouumnnbttiuilsl PtFiFAoASnS sscaahmmapmplbliiennrgg bcc) point E1b, (PCC). calculated with calibrated temperature measurements on the top of post combustion chamber TTflhhueeoriffdllueu.ee ggVaoalssatwwiaalses ossraagmmapnplileecddCffCoor.r bbfoolttuhhrsoshhcooarrrttb--occnhhasaiinnweaarnneddalolonsnogg:s-ccahhmaapiilnnedPPFFuAAsSSiniingn aaaddtddeiitdtiiaoornn bttaoogooarrtggaaanlnliiccthaarnnedde iisnnaoomrrpgglaainnniigcc fllolouccoaatrtiiidoonens..s.VAAottlalltooilcceaattoiiorognnan22,i,cggCaass1---Cpp4hhaaflssueeorHHoFFcawwraabssonmmseeawasseuurrereeaddlsiionn snnaeemaarrprlreeedaall-uttsiiminmeeg uuasstiienndgglaaarttbuuanngaabballteeaddliliootddheerelleaassseearrm((TpTDDlLin)L.)g. TdTihhfeefepprueunrrtppoolssoeecaootfifottnhhseeintthhtrrheeeee sggyaassst--eppmhhaaassneedssataommpuplsliiennggthlliosoccdaaatttiioaonntssowwaaassssettsoosaapssossteeessnsstittahhleesppoooutrteecnnetstiiaaollfeePmmFiAissSssiioionnnssthooiff sPPyFFsAAtSSemaa.tt dPPFFifAAfeSSsresanmat lpomlcinagtopioofnfrlsreeissniiiddtuuheneessasaygnnstdellmiiqquuaiindddss iitssoaauslssooessthhhooiswwndnaiitnnaFFitiogguuarrseese33.s.sIInnpoaaddtdedinitttiiioaonnl stoootuthrhceeessseeottfhhPrreeFeeASssaaimnmpptlhliiinnsggspyposoitienntmtss,., fflluuee ggoass ssccrruubbbbeerr wwaatteerr uuppssttrreeaamm ooff tthhee SSCCRR ccaattaallyysstt wwaass ccoolllleecctteedd aanndd aannaallyyzzeedd ffoorr PPFFAASS. TTtoaabbPlleeFA22Spparrnoodvviidfdleeussoraaisldiesttofoofnf,aannvaoalllayytttieelsse mmCeeCaas:suurfreleuddoiirnnottchhaiirssbssottnuuddayynadanntddrittfhhleeorLLoiimamciietttooiffcQQauucaiandtnit(fiTfiFiccAaa)ttiiwooennr((eL1Oa0lQ)s.)o. IImnneaaadsddudiritteiiodo.nn tTTohheePFCCA.--SCC.anffldluuofolruroooccraaidrrbebooinnossn,wwveeorrleeatmmileeeaaCssu1u-rCree4ddflbubyyorggoaacssarccbhhorronomsmaaatntoodggrrtraaippflhhuyyorccoooauucppellteeicdd attocoidmma(aTssFssAss)ppweeccettrrreoomamleestotrryym((eGGaCCsMu-Msre)Sd.).. AAinddossroogrrab1bnaaibcb4llfeeluooorrriggnaaenniiiccn iffmllupuoionrriigddeeer s((AaAmOOpFFl))eswwawasesrmememeaeasasuusrrueerddeduubssiiynnoggnCCoSoemmlbebucustistvtiieoonEnleIlcootnnrodCCehh.rroToFmmAaatwtooaggsrraamppehhayysu((rCCeIICdC))usaainnnddg iIlnooonnrgccahhnrroiocmmfalauttooorggirnraaeppihhnyyim((IICp))inaagnneddr sllaoomnnggplccehhsaawiinnerPPeFFmAASSeaffsrruoormmediimbmyppiiInonggneeSrressleaacmmtpipvleleesEslewwceetrrreoedmmee.eaTasFsuAurrweeddasuumssiiennaggsuUUrtleitdrraauhhisigginhhg-PPeerrffoorrmmaannccee LLiiqquuiidd CChhrroommaattooggrraapphhyy ccoouupplleedd ttoo ttaannddeemm MMaassss SSppeeccttrroommeettrryy ((UUPPLLCC--MMSS//MMSS)).. HHFF wwaass aallssoo mmeeaassuurreedd aatt tthhee ppoosstt--ccoommbbuussttiioonn zzoonnee llooccaattiioonn uussiinngg TTDOLL ssppeeccttrroossccooppyy.. AAppppeennddiixx 11 pprreesseennttss aa lIisstt ooff loonngg:-cchhaiinn PPFFAASS mmeeaassuurreedd iinn hthiiss ssttuuddyy:. 5sl| PPaaggee TTaabbllee 22.. AAnnaallyytteess aanndd rreeppoorrttiinngg lliimmiittss (AVVCoonlFalaa,tltiyiltCleeeHECCS11,--CCC4aCCFoo,mmCppaooHuFunSnd,dssCFA-CFCF, oy Are] I [L5O-3Q0sug/sm3 0um| (CF4, CHF3, C2F6, C2HF5, CF2=CF-CF3, cy-C4F8) frT ogancfuorno e ru} AAddssoorrbbaabbllee OOrrggaanniicc FFlluuoorriinnee Inorganic Fluorine 2 ug/L 0.1 ug/L [tu-- oTPrrEiAfolSuao{crsoceeatcAeipticpceaAncsiddsf-- or Ts of compounds me-- asured] Jo0o.0o2uu-- gp/Lt | PFAS (see Appendix for list of compounds measured) 0.02 ug/L NNoottee:: LLOOQ ffoorr AAGOFF,, IInnoorrggaanniicc fflluuoorriinnee,, TTFFAA,, aanndd PPPFAASS aarre ffoorr aaqquueeoouuss ssaammppleles.s. `EExxppeerriimmeennttaallRReesusullttss Fluorine Recoveries - wm | Cn | ove ret Flluuoriinne recoovveerriies rraanngged ffrroomm 69 ttoo 844%% usiinng tthhe TDL (at ssaammpplle lloocatiioon 22)).. The vaarriiaabbiillity iinn tthhese ata from run oun was low. Incontras, the mpinger data analyzed athe same sample location showed data from run to run was low. In contrast, the impinger data analyzed at the same sample location showed about 1010 20% ower fluorine recoveries. The data are summarized in Tabe 3. TheTOL data provide strong about 10 to 20% lower fluorine recoveries. The data are summarized in Table 3. The TDL data provide strong evidence for complete mineralization of fluoropolymer eed mixture. evidence for complete mineralization of fluoropolymer feed mixture. Tal3e loins RecolvuermyeTfOoLnMes|sramen] Run Settings I-- | Table 3: Fluorine Recovery (TDL Measurement) HF (TDL) volume flow @`@ssttaannddaarrdd wweett conditions vJoolluummee flow @270 C ss mg/mB3 wet Gas mi [mN3/h] | mem [mB3/h] | Fluorine FFlluuoorriinnee Recovery eg/nh | %% | rcs man | mw |TrT aww | vee |T ime1 | er] 860C, > 2s, oil + natgas wood | 239 Tew Tome |ume| ve | 2 nat. gas + wood aps oop [ase | 3am | sem | mae| wm | chips + 230 g/h F 3100525 oi |_ sae |_ es | se| ss| oon | 1100C, > 2s, oil + wat gos ewood| sess |sas | oa | ears | in| 5 nat. gas + wood chips 230g [sees Tsar |es | eves| nn] chips + 230 g/h F 23.50 23.93 25.80 25.44 26.58 26.93 3,956 3,952 3,943 3,299 3,231 3,217 7,866 175.64 76% 7,859 178.62 78% 7,841 192.16 84% 6,560 158.53 69% 6,424 162.23 71% 6,397 163.64 71% LLoonngg-cchhaaiinn PPFEAASS lAatalaagrgceeolmlmeaactjjoeroditraytoo8ff60tthheC aPPnFFdAASS8mme6eaaossfu5urdreea%ddtainncoimmlplpiecinntggeederratssaa1mm0p0pllCee)ss.wweeTrraeebnnlee3eaarrprooerrsebbneetllosowwFArreeSppdooarrtttiiannfggorlmimi4tictssom((>p59o98u8%n%doosff dwmwahehteaearsrceeuorlmelmemeceeatanessdtuurraweethmm8ie6ecn0nhttsCsexaeencxxedccee>ede9eedd6dee%ddroefrpreoderppatootirarnttciginonggllliemclliiitmtemsiidttbssaytiin13n1f0ssaee0cvvteeCorrr)aa.lloTfaccbaa4s7lsee.ess3..MpaOOrefxfsieppmnaaurtrstmtiiPccFuuPAlFlaaGSrrAd,nantooPattFeefBoSr,iiss4acaanodmHHF6FpPP2oOOu--nFDDTdAASs measurements exceeded reporting mit by much lower factors measurement which exceeded reporting limits by a factor of measurements exceeded reporting limits by much lower factors, 4rraa7nn.ggMiinnaggxffirmrooummm99-P-F11B22A.., PFBS, and 6:2 FTS TrTehhseeussleetsddiaanttdaaicwwatasestrrheea--taantnahalelyzzheeiddghttomoeaaassssseeussrssettmhheeentvveevrraaalccuitteyys ooffofrddaHattP.aF.OTT-hhDeeArrecessouuulldttssnaarroee bakelsooreppprrreeossdeeunncettede.dd iiTnnnTTaabrbleleest44.s. TTfhhoeer PFBA and FSS results indicate PFBA and PFBS were also lower when reanalyzed. that the high measurement values for were also lower when re-analyzed. The lack of reproducibly of data HPFO-DA could not be reproduced. The lack of reproducibility of data andThe and the ower results for the lower 6e|rPaaggee mmmeeeaaasssuuurrreeemmmeeennnttt vvvaaallluuueeesssfuourppooHnnPDrrOee---DaanAna,allyyPssFiiBssAss,uuaggnggedessPttsFsEttShhaaitnt tcchrreoossissn-i-ctcoaolnnattanaammliyinnsaiasttiioonn iss aa ppoossssiibblee rreeaassoonn ffoorr hhiigghh measurement values for HPDO-DA, PFBA, and PFBS in the initial analysis. PrPeFFpAoSSrtaainnnaagllyylssiemeisstsoo.ffOwwnaasestteenwowataattbeelrreaaennxddceaapssthhirroeenssiiwddauusee assaadmmepspllleeasgsgiiennrddiwicaacttaeetdreadaballatarhrggeseammmapajljooerriiwtyyheoofrfetthhHeeEssPaaOmm-pplDleeAsswwwaeesrreea bbfaeecllotoowwr of 16 above the reporting limits. of 16 above the report mit One notable report limit. exception was a deslagger water bath sample where HFPO-DA was a factor IInniittiiaall AAnnaalylyssiiss PPFFASS CCoommppoouunndd PFBA fePFrBSs 66:227F1T5S LwHeFPeOo-DoAn TTaabbllee 44.. PPFFAASSAAnanlaylyssiiss ooff IImmppiinnggeerr SSaammpplleess 0 1 RRLL ({nogg/m/)3) # > RL 2.8 5 i1.e4 [2 22 | 1.4 17 w1.e4 1 s3n1 J ng/m3 (max) 35.8 w19.5es} 12.5 e6e6s.3 |} RRee.-sAnnaalylyssiiss [eaPFsAcSoCmomppoouunndd [pPFrBAa PFBS Jo6a:2 mFTsS lwHeFPoO-oDAn | mRoL (wngm/m)3) |##>>RRLL | ongg/mmi3 (mmaax) | Tas2.8 [00 TT 22.8 s} 1.4 Tie 1.4 1 i1.e4 7 10.7 w1m1 T162106.2 | JT s1e6 J 222 5.2 | NNcooontdteei:t:ioFFnoo.rr eeaacchh ddaattaa sseett,, tthhee ttoottaall nnuummbbeerr ooff mmeeaassuurreemmeennttss eeqquuaall 544:: 2277 ffoorr eeaacchh ccoommbbuussttiioonn condition. SShhoorrtt-cchhaaiinn PPFEAASS TTFFAA wwaass nnoonn--ddeetteecctt ffoorr aallll 7766 iimmppiinnggeerr ssaammpplleess aannaallyyzzeedd,, aatt aa rreeppoorrttiinngg lliimmiitt ooff 1144 ugg//mm'3 ((ppppbb)).. VVoollaattiillee FFlluuoorrooccaarrbboonnss (F(FCC) TwTeeettrrreaafflnuleouaorrormodemetetethchatainnoeen((CmCFiF4)t)swwa(as2s0tt-hh2ee7 oognn/lyym'vv)ooalaattniildee dFFeCCtddeecettteeedcctteeindd 2iinnottfhhee14GGCsCa--mMMpSlSesaan.naalyTlyshisesis..rVeVsaaullluuteesssaoorffeCCcFFo4naasitdssettraaeccdkk wqquueeerssettiinooennaaarbblldeeebbteeeccctaaiuuossnee CF was nly limits (20-27 CF was only ddeegt/temecc3tt)eedadniindn oodnneeeteppcootesstdt-ccioonmmb2buousftsti1ioo4nnsssaaammmpplpleele.s.. TTThhheeerreereiisssunnlootspplalaaruuessicibbollneesrriedeaeassroeodnn ffoorr llaarrggeerr CCFF vvaalluueess ddoowwn4nssttrreeaamm oofftthhee ccoommbbuussttiioonn uunniitt uunnlleessssa nnoonn--ccoommbbuussttiioonn ssoouurrccee iiss ccoonnssiiddeerreedd!. 4 DDiissccuussssiioonnss TCThhoeemrbreeusiitssiooonnneeteppstrrsiioowrreprpuuebblpliiessrhhfeeoddrmppeiidlootta-stscctaawlloee cssottnuudddityyiooonfsf:tthhe8e7c0coommCbbaunusdsttii4oonn rooeffsiPPdTTeFFnEEce((tAAillemeekkssaaannndddrr1oo0vv20eettCaala.l.nd22002119.)97.)5. Crreeossmiiddbeeunnsccteeiottniimmteeesaatnsnddwwwerooeoodpdeccrhhfoiipprssmwweeedrreaetuutssweeodd caaossnttdhheietisosuunppspp:lle8emm7e0enntCtaaallnffduuee4.l.sTTrhheeesippdrreiionorrcesstttuuimddyyebbauunrrdnnee1dd0200.30.3wCwtat%n%dPP2TT.FF7EEs. SSaammpplliinngg wwaass ppeerrffoorrmmeedd aatt aa ssiinnggllee llooccaattiioonn,, ddoowwnnssttrreeaamm ooff tthhee wwaassttee hheeaatt bbooilileerr.. TThhiirnty--oonnee PPFFAASS rage ccoommppoouunnddss wweerre ssaammpplled and anaallyzeed ((sseee Tabblle 1 oo f AAllekssaandrov et aal.l. ffoor a lliisst of PFAS mmeeaasusurerde)d.). 7|Page FrFllauunoogrreiindneefrrreeoccmoovv5eer6riieetssoww7ee8rr%ee,ddeweittteehrrmmtiihnnreeedde iinonfddiirrteehccettllyfyovvuiiraa tIIReRswwtsaattyeeirrelvvdaaippnogorrrmmeeceoaavsesuurrireeemsmeneltenssts.s.tTThhhaene ff7llu0u%oo.rriinnEeelrerevececonovveePrrFiiAeeSss rccaoonmmgppeooduunfnrddossmwwe5er6reetoddeet7tee8cc%ttee, ddwffirtrohommthttrhheeee ccooofmmbtbhuuessttfiiooounnr aatnnedds/t/osorryccieoolnndttirnroogll rsseaacmmoppvleleerssieaasnnlddeseesaactchhhaanatt 7aa0ll%eevv.eelEllaeabvbeoonvveeP11F0A000S nng//mm'3 iinn aatt lleeaasstt oonnee ssaammpplele.. PPFFOOAA wwaass ddeetteecctteedd iinn aalll bbuutt oonnee ssaammppllee aannddaattvvaalluueess aass hiigghh aass 22..77 gg//mm'3 ((sseeee TTaabbllee 33 ooff AAlleekkssaannddrroovv eett aall)..). TThhee ccuurrrreenntt ssttuuddyy ddiiffffeerrss ffrroomm tthhee pprriioorr tteesstt iinn ttwwoo iimmppoorrttaanntt wwaaysy.s. TThhee fflluuoorriinnee rreeccoovveerriieess iinn tthhiiss ssttuuddyy wweerree ddeetteerrmmiinneedd ffrroomm ddiirreecctt ssppeeccttrroossccooppiicc mmeeaassuurreemmeennttss aanndd wweerree aabboovvee 7700%% iinn ffiivvee ooff tthhee ssixx tteesssts.. SSeeccoonnddlyly,, PPFFAASS rreeppoorrttiinngg lliimmiittss wweerree oonn tthhee oorrddeerr ooff 11 nngg//mm3oorr lleessss aanndada llaarrggee mmaajjoorriittyy ooff ssaammpplleess ((>29988%%)) wweerree aatt oorr bbeellooww fluropolymers urreneppdoeorrrttiinnrggepllirimmeisittess.n.tTTahhteiecvceuurrrmreeunnntitcssittpuuaddlyy ppwrraoosvvtiidedeesscssotrmrboounnsggtieeovvniid'deenncccoeendttihhtaaittoininsncciinnleeerraaadttsiinnggtoaa mmciioxxmttpuulrreeetooeff fmmliuinnoeerroraapllioizzlaayttmiiooennrsooffutthnheedeCCr--FF rbbeoopnnrddesss,,ennnootasstiiigvgneniiffiimccaaunnnttieecmmipiaisslssiioownnasssooteff lloocnnoggm--ccbhhuaasiitnnioPPnFFAASSc,,oaannnddditinnooonsssiiggnlneiiaffiidccasanntttoeemmicissossmiioopnnlsseooteff "TTFAA oorr lliigghhtt fflluuoorrooccaarrbboonnss ssuucchh aass CCFF oorr CGifF.. TThhee pprriioorr ssttuuddyy ddiidd nnoott pprroovviiddee eevviiddeennccee tthhaatt tthhee PPFFAASS ddeetteecctteedd wweerree ffrroomm ssoouurrcceess ootthheerr tthhaann4 tthhee cc2oom6mbbuussttiioonn ooff PPTTFFEE.. CCoonncclluussiioonnss TTdihhoeexidssett.uuddTyyhecclleeiaanrrollryygaddneeimmcoofnlnsustotrrriaadtteeesdddetththaeatcttffelluduoworreoorppeoollyhymymdeerrrossgeaanrreeflccuooonnrivvdeeer.rtteeAdd lttaoorgeiinnmooarrjggoaarnniiitccyffollufuoosrraiidmdeepssleaasnnddincdciaacrrabbtooennd dtthhioaatxtildlooenn.ggT--chchheaaiiinnnoPPrFFgAAaSnSiwwceefrlrueeobbrieedlleooswwdlleeevtveeelclssteoodff 11wnneggre//mmh'3yd((>>ro99g99e%%n oofflfussoaarmmidppell.eesAs aalsasssrogoceciiaamtteaeddjowwriitittyhho88f66s00amCCpcclooennsddiiinttiidooincnaaatnenddd >i>nc99i88ne%%ratooiffonss.aammTpFplAleeswsaaasssssnoooccnii-aadtteeetddecwwtiaittbhhle1111in00a00llCCsaccmoopnnlddietistiioownin)t)..haTThhreeerrpeeorwwteienrrgeemnniootssohhfoor1rt4t cucghh/aamiin'n.PPTFFhAAeSSrddeeestutleetccstteecddonfppioorssmtt titnhhcaaittneffrlluauotoiroronopp.ooTllFyyAmmewerrasss aanttontthh-deeieirrteeecnntaddblooeffinlliifafeell swwahhmeepnnleiisnncwciininteherraaattreeeddpouurnntiddneegrrlimrreeipptrroeefssee1nn4ttaattgii/vvmee 3E.ETuuhrroeoppreeeaasnnultmmsuucnoinncicifiippramall tiiisnnkcciitnneoerraattoohrrussmacncoohnneddailitttiihoonnassndddtoohnenoeottnvggeeinnreeorrnaattmeeeanannyy mmeeaassuurraabbllee lleevveellss ooff PPFEAASS eemmiissssiioonnss aanndd tthheerreeffoorree ppoossee nnoo risk to human health and the environment. TTtohheedmemgaariianndarreteaiaossononnittnootiinhneccllueudndeveiffrlluouonormroeopnptoo)llyymmineerrtsshiienn etthnhveeiEErUoUnPmPeFFnAAtSS.rreeTssthtrreiiccttaiiobosnneppnrrcooeppooosfsaallorwwgaaassnippceerrfssliisustotereinndcceees ((arrenessdiisstmtaaonnrcceee tsosoppfeefcdcileiffiugiccroaaalrldlloyyaptPPioFoFAlAnSSyimniinaenttrtheedssesttpsserrnroeevvppiirrrdoeeenssseemcnnrtetianatttiti)icvvaeeindooaftfthammeuiunnenisncicuivippiprpaoaollnrwwmtaaefssonttreet.eiixnTnehccmiienpneetarribaantstgiieoonFnncueccooornonofffpiiroormlmrgyssamccneooircmmsppfflllureeoottemreidmmteihisneneearEranUaldliRizzmEaatAtoiiCoroHenn oPPFfAAfSlSuorrereossttprroiicclyttimioonnerppsrrooapnpodosaspla.rlo. vides critical data in support for exempting Fluoropolymers from the EU REACH RReeffeerreenncceess TTOVV rreeppoorrtt ffrroomm 1199tthh ooff JJaannuuaarryy 22000077:: EExxppeerrtt ooppiinniioonn oonn ccoommpplliiaannccee wwiitthh aanndd mmoonnititoorriinngg ooff tthhee ccoommbbuussttiioonn ccoonnddiittiioonnss ((rreessiiddeennccee ttiimmee,, tteemmppeerraattuurree)) iinn tthhee aafftteerrbbuurrnniinngg zzoonnee ooff tthhee TTHHEERREESSAA tteesstt ffaacciilliittyy aatttthhee FFoorrsscchhuunnggsszzeennttrruumm KKaarrllssrruuhhee GGmmbbHH AAlleekkssaannddrrooww,, KK,, GGeehhrrmmaannnn,, HH.-JJ,, HHaauusseerr,, MM..,, MMaattzziinngg,, HH,., PPiiggeeoonn,, DD..,, SSttaappff,, DD,., aanndd WWexelxeler,r, MM,., WWaassttee AiinlnkccyiinlneeSrruaabttsiiotonannoocffePPsoo(llPytFteeAtStr)raafifnliuufoolrruoeoeegttahhsyy,lleCenhneeem((oPPsTTpFFhEE)e)rttoeo,eevv2aa0l1luu9aa,ttee22pp6oo,tte8en9nt8ti-iaa9ll0f6fo.orrmmaattiioonn ooff ppeerr-- aanndd PPoollyy-FFlluuoorriinnaatteedd Alkyl Substances (PFAS) in flue gas, Chemosphere, 2019, 226, 898-906. s8 |rPaaggee EERE `AAppppenddiices 11.. UsList ooff lloonngg--cchhaaiinn PPFFAASS aannaallyytteess aannaallyyzzeed in tthhiiss sstuuddy Common Nae Aibreviied | CASRegiiy|Tatope Fre Fair etwmkameerkoaas| I [Fp emmberr amo eda -- [SLo L Sr -- ae [T1 Cpr ra]| I [P-- eftsorobepianoresed=" [CP-- rTipSA -- [375 555-- |TcT.pOrrp_A || [PemascdTM pba [meres [Teproa J [[PTM ePerfsiosroordoomddeeccaa_ nmoorreesseedd [P[Pr rUsbA b [[23007559541o 5 ||TTCCA ..pPrFDUoMAA_|| -- |C1 hFee [Fermemd JobA J lesirike |PCoPibon| [Pefluo_ ronher[PsPd DAec[a67n 90c 519i 5 c|a"C.c -PFi HADd A| P [ erlwor f imate Tred m wssl (PSf A[o mem nsi s cTa rodod pss]| or [|PPerefliuoro-e |I-hneoptme annecsluilfoonniccsaciddTM -- [FemTdsmentfone sed |Perfluorododecancsulfonate UCo-PFHAS |TPPeFHsSps-- T|3T 7o593s8 a|[T TOeCo.pPFrHopsA || Pos [mms [Teopros J |PFDoS _____|7970-39.5 |NCoPFOS | [femr m --TToTw S-- [T7Tm TEorTos] [ecptheylrfluorcocatcidanc|uFIlFOf SAAona|m390i1-5d06os|cdSe -EWtFOi SAAc| LL Fuorotomersu(Tl S) fonates| |THLTH2M2H Perfluorohexancsulfonicacid ~ [42FTs [75704724 [M24 FTS | [LIST Peerodecnssoma" [2715 [oiowsts [wars aI |48Dioxa SWperfluorononsnoicacd_ TADONA' Toioo0sias [ocopros | s9 l| rPaaggee Foard T T CTO TeaT TT oTHxChoccotlors.exsdecne-slfonste eglpmnt Chemis T| OUS | owes [ero| s Fr ens rr ant Toon [ er | Ferfuorinteds:fondechasal (FOSES TN 20cm chat | ones wnma | rose emma oT CC Nedwemsitames [Nonafluoro-36dioxaheptancicacid" TNPDHA [isi7ase6 [|[PPSeeoremfspleuoror|-ode2d-escmsetondihafcmoiadre ethanciFTpPuiiFuoEnnElsSnfA onic|| st11a3o5m07we82s.se7 [Pe55r3FfFoearooe-rmeasthlloxooypbnmrbooseepnaynlosceeadcd"idTM-- TDTPsaRiMrPeAen Toe[3n7m7e73sr1 s-- | [TCoPRRA | TJTeeeprroes r] e[rremiiena TR [ETPoE Jem] [rEei erismoTTe iI maeied[r[Seeens TeCroounn) perfor chan a [52FTAoFORRms_e1[5 [Bperfivoro2octenoicad IFWUEA | j0ssi8s6 |DCoPHUEA | 1001|0P5a5g0e