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&bS> $Jj4b-A &&6) Alcuni ^aspeiti della tossicologia dell mat rle plastich R. Forquet r* ' n T '1 P\ HI r.| Hi. M'.` 1 '' D1 pari passo at sorprendentl svlluppl, partlcolarmente dl quest! ultimi annl, nella produxione ed lmpiego delle mateiie plaatlche, l probleml relativl alia tossicologia hanno presentaw un crescents interesse, ala in relazlone alle norme igienlche da adottare Delia fabbricezlone dl tali prodottl, che In relazlone alia tosslclti degll svariati manufattl che con le materie plaatlcbe al poaaono fabbrlcare. L'artlcollata ai propone dl Uluatrare brevemente al cunl degll aspetti fondamentall dl tali probleml. Premeeae *a w La crescents variety di materle plaatlche, prodotte In queatl ultlml annl, 6 dovuta prtnclpalmente alia possibility, reallzzata dalla chlmlca organlca mo- derna, dl alntetlzzare 1 prodottl chlmicl base per la loro fabbrtcadone. , Cib ha permesao una enorme diffusion* di tall prodottl, In quanto ha reao ancbe poaaibllc la fabbrlcaxlono, a prezzl suffldeiUemente convenlentt, delle niiiti-rle prime fondamentall. lui ningglnr parte delle miilniiu plusUehu e chlmlcalueiile Inci te, qulndl i manufattl con ease fubbrtcatl si possono conaiderare tall e perdb non dannoal alia salute. Qualche volta perb poaaono crearsl condlzioni partlcolarl durante la lavoraziond (ecceaalva degradaxione termlca con llberaxlone dl' monomero, mabllizzantl Impiegatl etc.), per cui quanto dettn in precedenxa non rlaulta valldo. In agglunta alia materle plaatlche vert e praprte, vi sono spesso altrl prodottl chlmicl come attlvatori, catalizzatorl, stabllizzanti, pigment!, etc., a cauaa del quail pub rlaultare compromeaw l'lnerzta chl mlca del manufatto finale. In molti cast cib non present* alcjjn lntereaae In quanto la Wexloltb die n' pub derivsre b talmente csigua da non pregiudlceme le reaiismlcnei in altri caal lnvece. apedalmente quando le materle pi*, stlche vengono In contatto con la p*U a 1 dbi, anche la minima toaaldU v praaa in acria conddaraiiona. Knndamentale aoprattuto b conaiderare llmptego al quale la materia plaatici vlene deatinata a quindl scegllere 11 tipo e gll Ingredient! aualllarl plb adatti. L materle plestlohe in generale I pollmeii stntetld al poaaono suddlvldere in due categorle fondamentall; a) -- polimeri di condensaxtone b) -- polimeri dl addlzlone Com'b now, la macromolecola del primi ai forma per unione dl due molecole dl monomero con ellminaxione dl acqua od altrl compogtl chlmid, mentre per 1 second! l'unione awlene per rotture dl doppl legaml. Una ulterlore auddtvlaione b poaslbtle In polimeri termoplaitld e polimeri termolndurenti a second* che 11 pollmero venga rammolllw. od lndurito daV rlscaldamento. Pollmarl dl oondensazlon* I principal! polimeri dl condensazione sono quelll che riaultano dall'unione dl plb molecole dl fenolo, crcaolo, urea o melammina con plb molecole dl for muldclde. r /' Nella fabbrtcazlone e nell'uso di quest# reaine. In talune circostenxe, pub liberat'd formaldelde! Ip quantitb dipendente da fatwri dlverrt, tra cul prln- dpalmente 11 rapporto del dlvem ingredient!, 11 grado dl pollmerluaxtane, l'uao dl partlcolarl ad- dltlvL I vaporl che al Uberano durante la fabbrtcadone o la lavoraxlone delle reaine a base dl formaldelde aono generalmente traacurabiU per cul non al verlflcano quad mat vert e proprl fenomenl di lntoastcadon*. Abltualmente bass* concentradonl neU'ari* poaeono produrre leggere lrrltazlonl lacrimedonl, ma tall alntoml acompalono quad aempre in breve tempo ad 1! aoggetto d adatta ai vaporl. La reeplraalone dl vaporl ad alta concentradcne pub produrre edaml polmonarl ed emomgto, ma tanto b reeo impcsdbll* dalla lncapadtb deU'Indl* viduo a trattenard, anche per breve tempo, in amblentl dl formaldelde ad alta conctnuadone. Alcunl cad dl lntoadcadone acuta al Bono talvolta verlflcatt, ma rlentrano plb nella carxtteristlea dell'infortunlo che dl una vera malattla professional*. 100 01tre alle reaine for la categoria del pro importante gruppo , Nylon b 11 nome gc a base dl pollammld moplaatlche prodottl ne con addl bibaalc ddl b elevate, const midi che d possom dl artlcoU In nylon cod ad eeempio: tea nlzlonl, lngranaggl, Un tlpo dl nylon (et plco), che b pol qut stato lmplegaw per cent! rlaultatl- Tale Nylon i stato . drenaggl lnteml; al to una dlmlnuzlone mlcrorganlsmt paw Le pollaramidl post derate come prodoti la salute, e ne b un. to dal nylon partli gUamenW, anche la Alcunl tlpl dl nylon tl chlmicl auaUtarl i la toaddtb vanno < prleti dl quest! ult Polimeri^41 addli I polimeri di addlzb ho perb in comune ' l'unione delle,molei un dopplo legame. ' cipall: ,1 Polletllene J Uno del plb aempl aW gruppo b 11 polh rlzsaslone deH'etllti P' un pollmero a 1 centlnala dl gruippi. --CHr-CHe-CH^ Alio staw puro. b a lens b ataw Implegi pllcadqnt medlco-ql W con i teaautl um E' ataW ImplagaW, < campo orwpedlco ti oecaatonl eccedont brad. PoUmetllmetaerUtto 11 poUmetllmetacrlli xaxione del metaori t* ucc 041280 # ' generals !ono suddivfderc [n due done cola del prlml si. forma le d! monomero con ellI compostI chtmlcl, men- avvlene per rottura dl I 6 pntMblle In pollmert rmolndurentf a seconds nmollltn od Indurito dat r 4 me nmlensnzlone sono quelll ll lilt) molecule dl fennlo, con plu moleeole dl for- uso dl quests resine, in iherarsl formaldctde. In tori rllversl, tra rul princ( dlversi Ingredient!, II , l`uso dl partlcolari ad- orame la fabbrleatione o i base dl formaldelde aonO tier cut non si verifiesno moment dl IntossieasdonsI itrazionl nell'aria poaaono il c lacrlmaztnnl, mi tall sempre In breve tempo i vapor!. i ad alta concentration* lonart ed emorragie, ma a,ilia Incapacity dell'lndllicr breve tempo, In amIta concentrations, ne acuta si sono talvolta a nella caratterlstlca delca malattla professionals. it j 4 1 < t: l 4 V l 1 J Oltre atle reslne formaldeldiche, va conslderato nel la categorla del prodottl dl condensations, un altro Importante gruppo dl potlmerl: le pollammldl. Nylon i 11 nome generleo dato alle fibre slntetlche a baa* dl pollammldl. Le pollammldl sono resine termoptasttche prodotte dalle condensation* dl dlammlne con addl bibaald. PolchS 11 numero dl questl addi b elevate, conaldorevole 6 11 numero dl polUmmld{ che si potsono fabbrlcar*. Una esteaa variety dl articoli in nylon viene prodotte al glomo d'oggt; cod ad esemplo: tessuti, pettinl. spatzoie, calae, guarnitioni, ingranaggl, parti di motor! elettrld, etc. Un tlpo dl nylon (eaametllendlammina ed addo adlplco), che k pal quetlo pill largamente fabbrieato, & stato Implegato per suture chirurglche con soddlsfacentl rlsultati. Tale Nylon fe stato ancha Implegato per fasciature e dranaggl Internl; alcunl esperimentl hanno moctrato una diminutions della flora batterlca e dl alcunl tnlcrorganlsml patogenl come lo Staph, aureus. Le pollammldl poasono essere generalmente conalderate come prodottl chlmld inertl, non dannod al ia salute, e ne b una prova 11 largo svlluppo ottenuto dal nylon partlcolarmente net campo deU'abbigllamento, anche intlmo, Alcunl tlpt dl nylon poasono contenere altrt prodot tl chlmld ausillart e pertanto, dal punto dl data del la tosddta vanno constderatl In relatione alle pro priety dl questl ultlmt. Potlmerl dl addition* I pollmert dl addltlnnc anno dl divers! tlpt, esst han no pert In comune 11 metodo dl fnrmndone, nsala l'unlone delle moleeole dt monomero per rottura dl un dopplo Iegame, Tra queatl vogltamo cltare i prin cipal): Polletllene Uno del plh sempllcl eaempt del pollmert dt queeto gruppo t> U polletllene che si otttene per pollmerltzaxlone deU'etllene sotto preealone. S' un pollmero a lunga catena contenente diverse centlnata dl gruppi CH-- dl formula bruta (--CHj-- --CHi--CHi--CHi--). Alio stato pure, y completamente lnnocuo. It potletilene y stato implegato con succesao In numerose appllcazlonl medtco-chlrurgfche, a contntto prolungsto con l tessuti umant. S' stato Implegato. con apparente successo, anche In campo ortopedlco In operation! al femora. In talunc occasionI eccezlonall. hn prodotto pert leggerc flhrosl. Pollmetllmstaortlste II pollmetilmetacrtlato viene prodotto per polimerittazlone del metacrtlato dl mettle. II pollmero S abbastanza insrte dal punto <11 vlsu> chlmleo; viene Implegato net campo medico tier l.< fabbrlcatlone dl lent!, dentl artiflctnll, atrumenti <-hirurglcl etc. E' stato Implegato In operation! al femora cd al <ra nlo con rlsultati incoragglantl. In talunl east. naiil colarmento se alio stato dl polvere motto fine, pun provocare leggerc dermntltt a enusn dl una modi-un depollmertztazlone con liberatlono dl mctarrllntn <li metlle monomero, Leggera Irritation! al slatema resplratorlo pnssooo essere provocate anche dalle lnalazlnnc <11 pnlvcm flnemente suddlvlsa dl pollmetacrilatn. Oloruro dl pollvlnlle II cloruro dl%ollvlnlle * ottenuio mediantc pnllmp- rizzazlone del cloruro dl vlnlle. II pollmero < chimi camente Insrte e pertanto completamente Innneun I manufattl In P.V.C. conengono pert, nitre al poll mero veto e proprlo, sostanze aggluntlvc Indlsponsnbill alia sue lavoratlone come stabllltxanll imtnrl ed alia luce, plastlflcantl, lubrtflcoml, cart<-hr, piumentt etc. Partlcolarmente per quanto `si rtferlsro null .-,'aM llzzantl ed al plastlflcantl, non 0 Sempra jmxsil<11< disports dl prodottl che slant) perfetiamentr ,<in,,. Sid. it problems y sentlto In manlera cvidenU-nn plh senslbile, nel campo oilmentare dove II t'.vr. <<i I suol copollmerl sono Imptegatl* pnrtlcnlamu-iin- i<< America, per Intsrsssantl application!. Un altro campo dove 11 problems della tosslrita p;-<senta Un grande lnteresse y quello del trasporto <i,-|. 1'ncqua potahfle medlante condutturc In riorum Hi pollvlnlle o tale prohlema pu6 cssern fariimcnb- milegato al precedente. Net caso di film per Tlmballagglo dl pmdniti .ilinn-itart ed In genera In tutte le application! dove rates, slclty y rjjjhlesta, 0 lpdlspen|abllc ewiminnr, i s,guentl due puntl fondamcntalt. una vnlta imsodniH come nel caso appunto del P.V.C., I'lncrtla <1<'lla nsina. implegato; ft -- determiners se qualcuno del componcnll H film mlgra nel prodotto allmcntnrc nclle plu sfav rcvoll condltlnnl dl tempo o temperature 2) -- detormlnare se qualcuno <lcl rnmponmti < . soluhlle In acqua o nel grussl. Sc non c't mfgratlonc e Solubility, II problem,< <l<-lla toaslclty non esiste. Qualora Invccc quests <lvn- mudlzlonl fondamentalt non fossero rispsttats, blsngnort eaamlnare accuratamente la tosslrita di quel mm ponentl che mlgrano o sono Idro o llpnsnluhlll. Nel caso spcciftco del cloruro dl pollvlnlle. a ,n<-im cbe non si Impleght cloruro dl pollvlnlle rlglrin. < Cl6 non y sempre posslblle, va presn In esnmr In tos- 101 * r ucc  .! . '.'l 1$ sldta del plastlflcanti. I plastlflcanti rapprese.itano lnfattl un problema abbuatanza serlo a eauaa della loro, spesso aensiblle, mtgrabUity, Riportlamo qul dl segulto un elenco del prlncipall PlasttficanU dlnwstraUsi atosslci dnpo un approfon(Jito csame farmacologieoz -- Etil ftalll etllgllcolato p. terziarlo butll fenilsallcllato -- 2 Etllesll dlfenll fosfato -- Butll ftalll butll gllcotato -- GUcerol monooleato -- Acetll trlbutil clfrato -- Di-lso-butll adlpato Un eaame accurato i stato esegulto su un conslderevole numerp dl ftalatl, ma qtJfestt, a eauaa della loro solublllti nel grasal. presentano alcune limita tion! dl implego. Film preparatl implegando plastlflcanti come 11 UO.P. possono essere adattl aH'lmballagglo dl prodnttl allmentarl ad elevato contenuto In acqua co rnu frutta fresca e vegetal! In genere. Un ultro problema lmportante nel caao del cloruro dl pnlivinlle e quello relatlvo agtl stabiUzzantl. Itlportlamo qut dl segulto un elenco dcgll stablllzzantl conslderatl completnmente atosslci -- Monostearato dl alluminlo -- C'arbonato dl calcio -- Htearato dl calcio -- Gllccrofosfato dl calcio -- Fosfato mono, bl e tricaldco -- Oleato dl calcio -- Ittclnoleato dl calcio -- Stearate dl magnealo -- Clllccrofosfato dl magneslo p -- Fosfato biaodico -- Monofenllurea I compostl aopra rlportatl non sono perb i mlgllorl stabiUzzantl terfflld del cloruro dl polivlnlle. n& sono adattl per la fabbrlcazione dl manufattl trasparciui. L'aspiradone a soddisfare tall requlsltl rende difficile 11 problema della atablllzzazlone atoaatca. (Ill stabiUzzantl plb efficad per 11 P.V.C., e dot quelII a base dl barlo, cadmlo, piombo e gll organostannicl non poaaono essere evldentemente conatderatl come prodottl etoadd, ma 11 problem* va rlguardato conslderando la loro aolubllltt In acqua e nel grasal e corrlspondentemente la solubility del pro doui che si rormano per reazlone degll stabiUzzantl 102 con I'acldo dorldrico provenlente dalla degradazione termlca del cloruro dl polivlnlle. C'b anche da tener in eonaiderazlone 11 tatto che. questl stabiUzzantl sono coal lntlmamente mescolatl e conglobatl nel manufatto, che ne rlsulta dlfflcll'* I'ustriizlone da parte dl eventual! llquldl a contatto. A conforto dl tanto, alcune espertenze hanno mostrato che manufattl In F.V.C. atabltlzzatl con compoati dl ptombo, hanno lasdato passare In aoluxlo- ne soltanto traacurabllissima quantity dl sail dl piombo dopo prolungata tmmersione In acqua. A queato punto viene da pensare alle cocdutture dl piombo adottate sin dall'epoca degll antlohi romanl senza alcun danno alia salute pubbllca, al reclptenti In rame per la cucina, alle seatote metalllche per la conservazlone del dbl. In questl cast l'atossIdtA fgarantlta dalla Insolubility. Aitualmente non eslstono norme circa 1'implego de gll stabiUzzantl ed 1 produttort dl manufattl In clo ruro dl polivinlle tendono a scartare a priori gll stabiUzzantl dl per si toaaicl da quelle appllcazlonl dove i rlchtesta la atosalcltk. Ma queato problema sari certamente plb approfondlto In un proaslmo future con lo svllupparsl delle appllcazlonl del clo ruro dl polivlnlle particolarmente nel campo degll allmentarl e delle condutture per acqua. 1 Unltamento al plastlflcanti ed agli stabiUzzantl i comune Imptegare prodottl lubrlflcantt nella fabbrlcazlone dl manufattl In cloruro dl polivlnlle. Ter questl 11 problema della tosaldU al presents meno grave. I sapont metallld, come gll oleatl, 1 palmltati, gll stearatl dl calcio e dl magneslo, I'acldo stearlco, la cera caroauba, le paraffine, possono lnfattl essere lmpiegati senza alcun tlmore. r* I cl ri o t I i < i t. t r` II pew delle grand! iwlate con Cedocite che doveveno r*gg>u> S il campo base, oaciltava tre I 26 t Allra reaine Oltre a quelle dtate, numerate sono ancora le re aine slntetlche che trovano appUcazlone nella pra ties dl tutu 1 gloml. Peffettamente atossiche al poaaono considerare le seguenU; -- Acetato dl polivlnlle -- Copolimeii doruroecetato dl vlnlle -- Copollmerl cloruro dl vinlle-doruro dl vlnlUdene -- Pollatlralo -- Acetato dl cellulosa -- Polletteri tlpo addo tereftallco-gllcol ettlenieo -- Copollmerl butadleneecrUonltrlle Per quest* evldentemente valgono tutte le rlserve gib eapoete a rlguardo degll lngredlentl aualUart ne ceaaari alia loro utlllzzazlone nelle praUche appllcazloni. * La garanzla nece danno le tnfuocatnale, ove vengont plu elevate del n formaceutico. fotoi poteva essere data slmo potere dl Is desse quel rcqulali lltb che erano at! cartono ondulato. A In modo plh che dotto dalla Society SI tratta dl una re doruro dl pollvlnl lule chluae. AU'at poroeo, vacuolar*, a cellule chluae, c cole rcgolati sono retl: a quests pa i* I* * apCEIVED i -JO i s3 ucc 041283