Document BywZwbaGDRDZB0NnLyGYdY3JE

MM.S.S..1I.. RReeppoorrtt NNoo.. 44BB222233--44BB222277 DDeetteerrmmiinnaattiioonn ooff PPhhyyssiiccoo--cchheemmiiccaall PPrrooppeerrttiieess ooff SSaammppllee DD--11 SSuubbmmitittteedd ttoo:: SSUUMMIITTOOMMOO 33MM LLTTDD.. PPrepared byy:: MMiistsuubbiisshhii CChheemmiiccaal SSaaffeetyy Instinte Institute Lid. Ltd. FFeebbrruuaarryy 1144,, 11999966 ((TThhee oorriiggiinnaall rreeppoorrtt wwaass ssuubbmmitittteedd oonn AAuugguusstt 88,, 11999944)) CT oT ---- 2796.0001 Dy CEIVE | (| wee 9% 606 I Exhibit sw_morsioss1 2796 State of Minnesota v. 3M Co., br Court File No. 27-CV-10-28862 3M_MN01640581 DDeetteerrmmiinnaattiioonn ooff PPhhyyssiiccoo-cchheemmicicaall PPrrooppeerrttiieess ooff SSaammppllee DD--11 - ((EEnngglliisshh vveerrssiioonn)) SSttuuddyy NNoo..:: Sttuudy TTiittllee:: SSppoonnssoorr:: 44BB222233--44BB222277 DDeetteerrmmiinnaattiioonn ooff PPhhyyssiiecoo-cchheemmiiceaall PPrrooppeerrttiieess ooff SSaammppllee DD--11 SSUUMMIITTOOMMOO 33MM LLTTDD.. TThhiiss tteesstt wwaass ccoonndduucctteedd iinn YYookkoohhaammaa LLaabboorraattoorryy ooff MMititssuubbiisshhii CChheemmiiccaall SSaaffeettyy IInmsttiittuuttee LLttdd..,, 11000000 KKaammosohshididaa--cehhoo,, AAoobbaa--kkuu,, YYookkoohhaammaa 222277,, JJaappaann.. TThhiiss rreeppoorrtt iiss tthhee EEnngglliisshh vveerrssiioonn ooff tthhee oorriiggiinnaall,, wwhhiicchh wwaass writtenin written in Japanese. Japanese. `TtTohhteeheuunnbddeeesrrtssoiifggnnueeddr hhkeenrroeewbblyyedddgeeecc.llaarree tthhaatt tthhiiss vveerrssiioonn faithfully faithfu!ly reflects reflects the the original origiaal report report to the best of our knowledge. TTrraannssllaatteedd bbyy NH eran. Dan Filo(%,.0256. SShhiirroo IIWWAAMMII,, MM..SScc.. EEanvviirroonnmmeennttaall SScciieennccee DDiivviissiioonn ooff tthhee YYookkoohhaammaa LLaabboorraattoorryy AApppprroovveedd bbyy T"TOORRIIYYAA, BS HHeeaadd oofftthhee YYookkoohhaammaa LLaabboorraattoorryy,, 22779966..00000022 aW_MND1640562 3M MN01640582 TTeessttiinngg FFaacciilliittyy SSStttuuudddyyy TNNioot.l.::e: Study Title: SpSopnonssoorr:: 44DBBet22e22r33m--i44nBBat22i22o77n of Physico-chemical Properties of Sample D-1 Determination of Physico-ehemical Properties of Sample D-1 `SUSUMMIITTOOMMOO 33MM LLTTDD.. TTeessttiinngg FFafcicililiittyy:: Y`Yookkoohhaammaa LLaabboorraattoorryy,, MMititssuubbiisshhii CChheemmiiccaall SSaaffeettyy IInnssttiittuuttee LLtdd.?1" (MMS..S1.I).),, 11000000 KKaammosohsihdidaa--cchhoo,, AAoobbaa--kkuu,, YYookkoohhaammaa 222277,, JJaappaann ((tteelleepphhoonnee:: 004455--996633--33554411)) 1(1"TThThehefeocroommmeprpaannnyay'm'se:nnaaMimmteeswuwbaiassshcich-hAaaansneglgedIeonodnsntOOactcttooobbfeeTrre11x,,ic11o99l99o44g..icalandEnvironmental Sciences) (The former name: Mitsubishi-kasei Institute of Toxicological and Environmental Sciences) FFaacciilliittyy MMaannaaggeemmeenntt:: JJHuuennadTTOOoRfRItIYhYeAAY,,oBBk.o.SShcc.a. ma Laboratory Head of the Yokohama Laboratory SSeeaalleedd ddaattee:: AAuugguusstt 88,, 11999944 SSttuuddyy MMaannaaggeemmeenntt:: Chief Research Scientist, `TTaaddaayyoosshhii SSHHIIGGEEOOKKAA,, PPhh..DD.. SSeeaalleedd ddaattee:: AAuugguusstt 88,, 11999944 Chief Research Scientist, EEnnvviirroonmmeennttaall SScciieennccee DDiivviissiioonn oofftthhee YYookkoohhaammaa LLaabboorraattoorryy SSttuuddyy DDiirreeccttoorr:: `Takemi NAKANOME, B.Sc. Sealed date: August 8, 1994 " TSeankieomr iRNesAeaKrAchNSOciMeaEti,stB,.Sc. -Sealed date: August 8, 1994 Senior Research Scientist, EEnnvviirroonnmmeennttaall SScciieennccee DDiivviissiioonn ooff tthhee YYookkoohhaammaa LLaabboorraattoorryy EExxppeerriimmeennttaall SScciieennttiisstt:: AAkki.ikkooTTAAKKEEDDAA,, MM..SScc.. SSeeaalleedd ddaattee:: AAuugguusstt 88,, 11999944 EEnnvviirroonnmmeennttaall SScciieennccee DDiivviissiioonnoofftthhee YYookkoohhaammaa LLaabboorraattoorryy 22779966..00000033 W3M_MNMONT06146400558833 CCoonntteennttss ppaaggee AAbstrBactc.S .c..s..r.H .s.s..s..sB ..o.s..e.L .s..e.s..e..s..e.s..s..s..n.s..s..s..r.s..r..s..s.o..s..s..a.m..s..s..s.s..s..s..s...s....n....e....s.... 5 Test Substance ................................................................................ 6 1.1 Identification ......................................................................... 6 1 ~2 Source .................................................................................. 6 22 W Waatteerr SSoolluubbiilliittyy [[SSttuuddyy NNoo.. 44BB222233]] ...e.c.o.u.v.u..s.n.u.s.e.s.s..s.n.s.s.n.m.s..s.s.s.s.s.n.s..s.e.s.s.s.s..s.s.s.s.s.n.n..s.s.n.s.e.n|7s 2.2 Re&S00 DuISClUSOS rere oosssessssnsnsnsosnd 2.1 Materials and Methods ..........................................................".... 7 2.2 Results and Discussion .............................................................. 9 Tables and Figures ........................................................................ 27 3 HHyyddrroollyyssiiss aass aa ffuunnccttiioonnooff pPHH [[SSttuuddyy NNoo.. 44BB222244]] .........c.v.e.v.s.s.s.u..n.r.u.n.s.e.s.s.n.n.s..n.n.e.r.s.s.s.s.s.s. 1100 3.1 Materials and Methods .............................................................. 10 3.2 Results and Discussion .............................................................. 14 Tables and Figures ........................................................................ 35 44 DDiissssoocciiatiioonn CCoonnssttaannttsiinnWWataeterr [[SSttuuddyy NNoo.. 44BB22252)5.].....................c.c.e..s.s.v.e.n.i..s.s.r.s.s.s..n.s.s.n.s.s.e11n66s. J 4.1 Materials and Methods .............................................................. 16 4.2 Results and Discussion .............................................................. 18 Figure ................................................................................... :...50 5 PPaarrttittiioonn CCooeefffiicciienntt ((11--ooctaannooll//wwaatteerr) bbyy HHPPLLCC MMeetthhoodd [[SSttuuddyy NNoo.. 44BB222266]]..........1199 = Be ---- 5.1 Materials and Methods .............................................................. 19 5.2 Results and Discussion .............................................................. 21 Figures ...................................................................................... 51 66 VVaappoorrpprreessssuurree [[SSttuuddyy NNoo... 4B]. 22 4B227] ....................................................... 22 ER ------ 6.1 Materials and Methods .............................................................. 22 66..22 RReessuullttss aannddDDISiCscUuSSssIiOoNn....................e.x.e.r.r.e.s.s.s.s.s.s.r.r.n.s.s.s.s.s..s.s.s.s.s.s.s.s.s.s.s.s.s.s.r.s.s.s.s.i.s.s.s.s.s.s.e.s.s.s.i. 2266 Tables and Figures ............................................................. ~ ....... :~53 ((5599papgageessiinnaallll)) 22779966..00000044 W3M_MNMONT06146400558844 AAbbssttrraacctt SSttuudd3y; NNoo..:: SSttuuddyy TTiiltlee:: SSppoonnssoorr:: 44BB222233--44BB222277 Determination of Physico-chemical Propertiesof Sample D-1 SDUetMerImTinOaMtiOon3oMf LTD. Physico-chemical Properties of Sample D-1 SUMITOMO 3M LTD. 11N. aTTemessett:SSuubbssttaannccee Sample D-1 CNChhaememmei:cicaall snaammee:: 2S2--a[{mNN-p-eeletthhDyyll---1NN--ppeerrfflluuoorrooaallkkyyll ((CC==11--88)) ssuulffoonnyyllaammi~nnoo]] ethyl acrylate SSttrruuccttuurraall ffoorrmmuullaa:: eCCtnhFy2F2l2n1a+c1rI1yS(SlaOaO3t2e;:NNa((CpCp2;rHHo.sg)7CC8HH%,2:CC0HH1,.2O7O:CCa((p=-r-0oOn)).CC2HH1==%CC)HH,2 n=l-8 (n---8: approx. 78 %; n=l-7: approx. 21%) 2 W Waatteerr SSoolluubbiilliittyy 2.1 Methods: [[NSSottu.ud1dy0y5NN"oo.". W44aBBt22e2r233S]]olubility" (Flask Method) 222.1 2.2 M RReesesutuhlltotssd::s: W WNaoat.tee1rr05ssootlluu"bbWiillaiitttyeyorofSftothhlueebittleeissttty"ssuu(bbFsslttaaasnnkcceeMwweaathsso00d..)8899 mg/L mg/L at at 25C. 25 C. 3 HEy[dyrdorloylyssiiss aass aa ffuunnccttiioonn ooff ppHH [[SSttuuddyy No. No. 48224] 4B224] 3.1 Methods: No.111t "Hydrolysis as a function of pH", (testing at pH 4, 7, 3.1 32 RMeseuthltosd:s:aannddNA99to22.a1t551215CtC Cr)"e)Hayctdiroonlyrsaitse as a function of constants of the pH', (testing test substance at at pH pH 4, 4, 7, 7, 3.2 Results: aannddA99t of 42, 23ww55e,"erCraeenrd00e.a.100c511ti77do,a,nys0r0,a..0t0re22e00sc,p,oencaastntniavddnetls00y...o00f4466theddaateyys'-t!I suwibtshtanhcaelfatlipfHe With half life t4i, m7e, time of 42, 35, and 15 days, respectively. 4 4 DDi4iss.ss1oocciMiaaetttiiohonondCCsoo:nnssttNaaonn.tts1si1i2nn"WWa"aDtiteesrrso[[cSSitatutuiddoyynNNCooon..s44t1a8n;22t22s55]1in Water (Spectzophotometric 4.1 Methods: No. 112~ "Dissociation Constants in Water" (Spectrophotometric 33.22 RReessuullttss:: MMeettNhhooodd)d)issociation constants of becaNuoseditshseocsiapeticotnracoonfsttahnetsteosft ttshhueebsttteeasstnt csseuubbasstttaadnniccfeefewwreeenrrtee pddHeetteedrrimmdiinnneeoddt bsstiiheggecnnaiituffeisiscectaanntsthtulleybysddstpiiaffenffcceeterraffsrruooogmfgmetsoohtnneseetaaetnnhsoatottthshueietrbsr.s.tda((iBnBscuustetocttaihhateetidccoihhfneefemmprioeictcneaatnlltpissattHrlruuccdittsiuudrrveeenroooyft f. tllhooeww..)t)est substance suggests that its dissociation potential is very 55 PPaarrttiittiioonn CCooeeffffiicciieenntt ((11--ooccttaannooll//wwaatteerr)) bbyy BHPPLLCC MMeetthhoodd [[SSttuuddyy NNoo.. 445B222266]] 55..11 MMeetthhooddss::PerNNfooor..m11a11n77c'te Li""qPPuaiardrttiiCttihioornnomatCCoooegefrffafiipcchiieeynnt(t HPL((nwC--)ooccMtteaanatoohllo//dwwa"atteerr)),, High High 55..22 RReessuullttss:: TPheerTTfohlhroeemg ttaPeenssocttwessuuLvbbaisqslttuuaaeinondcfceeCthhwwraeaossmmddaaeiteotntegcecrtacoepmdthpaeyaosdsnt(eHteennPntLppweCeaa)askkMssmoeootrrrheommdtoo"hrraeen bb6.yy HPLC. HPLC. The log Pow value of the main component was more than 6. 66 VVaappoorr PPrreessssuurree [[SSttuuddyy NNoo.. 4B227) 4B227] 666..211 M MReesetuthlhotodsd:ss:: NNVaoop..o11r0044p"1rre""sVsVuaarppeooorrfPPtrrheeesssseuusrrtee sCCuubursrvvteae"n"c((eGGwaaasssSSa6at.tuu0rr%aatti1ioo0nn3MMPeaetthahtoo2dd)5)C. 6.2 Results: Vapor pressure of the test substance was 6.0 10-3 Pa at 25 C. + JNNourummTbebesetrriniingnoOOfrrCggahanenimizizaacttaiiloosnn ffoorr EEccoonnoommiicc Cooperation Cooperation and and Development Development (OECD) (OECD) Guidelines Guidelines for Testing of Chemicals 22779966..00000055 33MM_MMNNO011664400558855 11 TTeesstt SSuubbssttaannccee 11..11 IIddeennttiiffiiccaattiioonn 1N)Naamrees1:": CChheemmicicaall nnaammeetr:: SSaammppllee DD--11 22--[N[N--eeththyyll-N-N--ppeerrlIfulouororoaalklykyl(lC(C==11--88)) sulforylamino] sulfonylamino] eetthhyyll aaccrryyllaattee S2)tSrturcutctuurraallffoorrmmuullaatt::CConFFa2nn4+ 1ISS0022NN((CC72HsH)sC)HCHC2CHHa2O0CC((==0O))CCHH==CCHHy2. n=(==l81-:8 approx. 78 %; n=1-7: approx. 21 %) (n=8: approx. 78 %; n=l-7: approx. 21%) 33))PPhhyyssiiccoo--cchheemmiiccaall pprrooppeerrttiieess:: SSoohlbuibliliittyyr:: wwacaaettteeorrn::e: 5iinn0ssoo%lluubbolrleemore aDDcMMeStSoOnO:e:: 5iinn0ssoo%lluubobllreemore MMeellttiinngg ppooiinntt-tt:: Boiling point: 272-74422CC approx. 150C (1 mm He) Boiling point~-: approx. 150C (1 mm Hg) + pprorvidoedvbbyytithheedssppoeonnssdoorr 11..22 SSoouurrccee 1B)Baahtcth*:: 2)Supplies: LLoott NNoo.. 110011 Misao SHIBA, SUMITOMO 3M LTD. ~ 23))SSuupppplliieerd: quantity: Mapipsraoox.SH1I0B0Ag, SUMITOMO ~M LTD.. 34P))uSPurupriipttylyi$e:d: quantity$: a99p99pr%%oxoo.rr 1mm0o0orrgee S)5A)Apppepaeraarannccee:: aammbbeerr lliikkee wwaaxx + pprroovviiddeedd bbyy tthhee ssppoonnssoorr 22779966..00000066 3M_MNO1640585 3M MN01640586 2 WWaatteerr SSoolluubbiilliittyy [[SSttuuddyy NNoo.. 44BB222233]] AA ssoolluuttiioonn iiss aa hhoommooggeenneeoouuss mmiixxttuurree ooff ddiiffffeerreenntt ssuubbssttaanncceess hina aa ssoollvveenntt.. TThhee `ppaarrttiiccllee ssiizzeessoofftthhee ddiissppeerrsseedd ssuubbssttaanncceess aarree ooff tthhee ssaammee magnitude magnitude as as molecules molecules and and jioonnss.. TThheerreeffoorree,, tthhee ssmmaalllleesstt vvoolluummeess wwhhiicchh ccaann bbee oobbttaaiinnee.dd ffrroomm a a solution solution are are aallwwaayyss ooff uunniiffoorrmm ccoommpopsoistitiioonn.. `SSoolluubbiilliittyy iinn wwaatteerr iiss aa ssiiggnniiffiiccaanntt ppaarraammeetteerr bbeeccaauussee tthhee ssppaattiiaall aanndd tteemmppoorraall mmoovveemmeenntt ((mmoobibliliittyy)) ooff aa substance substance is is largely largely ddeetteerrmmiinneedd bbyy iittss ssoolluubbiilliittyy iinn wwaatteerr;; wawtaeterr sosolluubbllee ssuubbssttaanncceess gainready access ( humansaad gain ready access to humans and other living other living oorrggaanniissmmss;; tthhee kknnoowwlleeddggee ooff tthhee ssoolluubbiilliittyy iinn wwaatteerr iiss a a pprreerreeqquuiissiittee ffoorr tteessttiinngg. biological biological ddeeggrraaddaattiioonn aanndd bbiioo--aaccccuummuullaattiioonn iinn wwaatteerr aanndd ffoorr ootthheerr tteessttss.. 22..11 MMataeterriiaallss aanndd MMeetthhooddss TThhiiss ssttuuddyy wwaass ccoonndduucctteedd iinn aaccccoorrddaannccee wwiitthh tthhee ssttaannddaarrdd procedure procedure "Water "Water SSoolluubbiilliittyy"* ((FFllaasskk MMeetthhoodd)) iinn tthhee OOEECCDDt GGuuiiddeelliinneess ffoorr TTeessttiinngg ooff Chemicals Chemicals NNoo..110055 ((11998811)).. TThhiiss mmeetthhooddiiss ssuummmmarairizzeedd aass ffoolllloowwss:: TThhee tteesstt temperature sssouumbbsesttwaahnnacctee a((bSSooolvliieddsshemmuuesssttt bbteeempppeuurlalvvteuerrriiezz,eeddW..))heiinss sddaiitssussrooalltvvieeoddn iiisnn acwwhaaitteeevrredaattthaae temperature somewhat abovethe test temperature. When saturation is achieved the m`miixxttuurree iiss ccoooolleedd aanndd kkeepptt aatt tthhee tteesstt tteemmppeerraattuurree,, .ssttiirrrriinngg aass lloonngg aass nneecceessssaarryy ttoo , rareeqaauccehhoueesqqsuuoiillluiibtbirrioiunum,m..whSSiuucbbhsseemqquuuseentntltnloyyt,, cmmonaatssassinccaoonnncyceenuntntrdraiatstiisooonnlvoeodff pttahhreeticttleeessstt, ssiuus bbdssetttaaennrccmeeiniinend ttbhhyee aaqsuueiotaubslesoalnuatliyotni,cawl hmiecthhomd.ust not contain any undissolved particles, is determined by a suitable analytical method. + OOrrggaanniizzaattiioonnffoorrEcEoconnoommiicc operation C~operation and Development and Development 22.11..11 RReeaaggeennttss nh-heexxaannee:: aacceettoonnee:: `WWaakkoo PPuurree CChheemmicicaall Industries, Industries, Lud., Ltd., guaranteed guaranteed reagent reagent `WWaakkoo PPuurree CChheemmicicaall IInndduussttrriieess,, LLitdd..,, gguuaarraanntteeeedd rreeaaggeenntt | 2.12 Apparatus 2.1.2 Apparatus inicnucbuabtaotorr:: TTaaiitteecc CCoorrppoorraattiioonn,, mmooddeell MM--110000 cceennttrriiffuuggaall sseeppaarraattoorr:: HHiittaacchhii LLttdd..,, `mmooddeell SSCCTT 1155BB ggaass cchhrroommaattooggrraapphh((GGCC)):: SShhiimmaaddzzuu CCoorrppoorraattiioonn,, mmooddeell GGCC--1144AA iinntteeggrraattoorr:: `SShhiimmaaddzzuu.CCoor~poproartaitioonn,,...mmooddeell CC--RR33AA... - W_MNOT640587 3M MN01640587 22779966..00000077 22..11..33 TTeesstt pprroocceedduurree Tyo hundred milligrams of the test substance was dissolved in 10 mL of acetone iinn aaTnnwEEorrllheeunnnmmdeeryeyederrmggilllaalssigssrafflmlaassskk.o. fTTthhheee steosltvesnutbswtaansceevwapaosradtisesdolwvietdh solvent was evaporated with isntiIrCrinmg Ltoofdeapcoestiotne2 stirring to deposit a tthhiinn llaaygeerr ooff tthhee tteesstt ssuubbssttaannccee oonnttoo iinnnneerr ssuurrffaaccee ooff the the flask. flask. The The residual residual solvent solvent wwaass tthhoorroouugghhllyy rreemmoovveedd bbyy ssttrreeaamm ooff nniittrrooggeenn ggaass.. FFoouurr hundred hundred milliliters milliliters of of ddiissttiilllleedd wwaatteerr a3-dayperiod. wwaass aaddddeedd A SO-mL to the flask, atloiqtuhoetofflastkh,e which wwahtiecrh was then pwhaassethweans shaken at 400.2C over sshaamkpelnedataf4t0er+01,.22",Canodve3r dadaa3yys-sd..aTTyhhpeeeraailloiiqdquu.ooAtt ww5aa0ss-mssuuLbbssaeelqqiquueuenontttllyoyfssthhhaaekkeewnnaaatettr22p55h2+a00s..e22"wCCasffoosrarm11pddleaadyy aofrtemror1,e or more 2t,o to arnedac3h reach eeqquuiilliibbrriiuummooffdidsisssoolluuttiioonn ooff tthhee tteesstt substance. substance. + TThheeoopperearattiioonn bbyytthhee aabboovveepprroocceedduurreewwaass repeated repeated once once more. more. 22..11..44 AAnnalaylyttiiccaall mmeetthhooddss The concentration of the test substance was measured by gas chromatography ((GGOC)T.)h. ePPrrciiooornrctteoonGGtrCaCtiaaonnnaallyoysfsiisst,h, eeeaatccehhsteeqsquuuibillsiitbbarrnaactteeeddwaaallisiqquumootetawwsauassrtetrdreeabattyeeddgaaasss fcohllroowms:atography follows: TThhee aalliiqquuoott wwaass cceennttrriiffuuggeedd aatt 44000000 prpmm ((33000000 X g) g) at at 25C. 25C. Sodium Sodium cchhlloorriiddee,, 11..22 gg,, wwaass ddiissssoollvveedd iinn tthhee ssuuppeerantaatasntt,, to to which which 4 4 mL mL of of n-hexane n-hexane was was tthheenn Xg) aaddddeedd~. TThheeyy wweerree sshhaakkeenn at 25C. The n-hexane ffoorr 11 mmiinnuutteess-aanndd tthheenn cceennttrriiffuuggeedd phase (supernatant) was analyzed at 4000 abt y40G0C0 rpm (3000 rupnmde(r30t0h0e g) at 25" C. The n-hexane phase (supernatant) was analyzed by GC under the ffoolllloowwiinngg ccoonnddiittiioonnss:: GGCC cccooonndldiuitmtiinoo:nnss column: `SShh0iim.m5aad3dzzmuu mCCoorir.ppdo.or,ra2att5iioonnm,,iwwniiddleeeabbgtoohrree ccoohllummnu CCBBPP2200--WW252-5-110000,, - catteremrmippeeerrr:aattuurree:: ccnooitllu0rumo.m5gnn3e:n: mg11am22s00"i(.CCfdl;;.o,wii2nnjr5jeeactcmteto:orr:i2n:022le0m0n0L0g/"tChmC;i;ndd)eetteeccttoorr:: 240C 240C cddieanetjrteereicccetttroio:ror:n: volume: neellieterccottgrroeonnn ccgaaappsttuu(frrleeowddeetrteeacctett:oorr2((0EEmCCDDL)/)min) 3 hL injection volume: 3 12L of AAss the iinnffoorrmmeedd bbyy tthhee ssppoonnssoorr,, tthhee ccoommppoonneennttss perfluorcaliyl chain (see $1.1). In fact, of the test substan differ in length otfhtehetetsetstsusbusbtsatanncecewdaisffedretienctleendg5th. offoofuurtrhmmeaapjjeoorrrflppueeoaarkkossalwwkiyittlhh crheatiennti(soenetim'1e.1o)f. retention time of 3I.n8,fa4c.5t,, 3.8, 4.5, t5h.e1,teasntdsu6.b0stamnincuetewsasbydeGteCctuenddears 5.1, and 6.0 minutes by GC under the conditions described above. Therefore, the concentration of the test substance twhaescboansdeidtioonnstodtealscarriebaeodftabeovfeo. urThpeeareksfo.re, the concentration of the test substance was based on total area of the four peaks. 22..11..55 CCaalliibbrraattiioonn ccuurrvvee `Standard solutionsofthe test substance were prepared to make concentrations of Standard 0,02, 1.0, solutions and 5.0 mogf/tLheintenst-hseuxbasntea.ncTehweseerestparendpaarrdedsotloutmioankse wceorneceanntarlaytizoends boyf 0GG,CC0.uu2nn,ddee1rr.0tt,hheeanccdoonnd5di.ti0tiioomnnssg.,lLddeessicncrrinibb-ehed.dex.jiannne~5.2.2.T,11h.,44e,,s.e.T.Thshteaenttd.oqattaraldl pseoaluktiaornesa woferteheanfaoluyrzepdeabkys peak area. 9f the four p.eaks __ 33MM_MMNNO011664400558888 22779966..00000088 wwaass ccaallccuullaatteedd aanndd ppllootttteedd aaggaailnmstt the the concentation concentration of of the the test test substance. substance. The The calibration curve yielded a straight line passing through theorigi and its correlation calibr.ation curve yielded a straight line passing through the origin and its correlation ccooeeffffiicciieenntt wwaass ccaallccuullaatteedd ttoo bbee 00..999999 bbyy tthhee lleeaasstt ssqquuaarree mmeetthhoodd ddeessccrriibbeedd in in JJaappaanneessee IInndduussttrriiaall SSttaannddaarrddss ((I1I1SS)) ZZ 99004411--11996688.. [Figure 2.1 and Figure 2.2) [Figure 2. I and Figure 2.2] AAtt mmeeaassuurreemmeenntt ooff tthhee tteesstt ssuubbssttaannccee concentration, concentration, the the standard standard solution solution wwiitthh 11..00 mmgg//LL wwaass aannaallyyzzeedd.. CCoonncceenntrtraattiioonn iinn eeaacchh tteesstt ssaammppllee wwaass ccaallccuullaatteedd from from rraattiioooof tf otottaall ppeeaakk aarreeaa ffoorr tthhee ssaammppllee ttoo tthhaatt ffoorr the the standard standard solution. solution. 21.6 Recovery 2.1.6 Recovery AAnn aacceettoonnee ssoolluuttiioonn ooff tthhee tteesstt ssuubbssttaannccee wwaass pprreeppaarreedd ttoo mmaakkee a a concentration concentration ooff 448833 mmgg//LL.. TTwwoo mmilillliilliitteerrss ooff tthhee ssoolluuttiioonn wwaass ddiissssoollvveedd iinn 11000000 mmLL of of distilled distilled water (fal concentration of th test substance: 0.97 mg/L). water (f'mal concentration of the test substance: 0.97 mg/L). `SSooddiiuumm cchhlloorriiddee,, 11..22 gg,, wwaass ddiissssoollvveedd iinn 44 mL mL of of the the water water solution, solution, to to which which 4 4 mBLL ooff nn--hheexxaannee wwaass tthheenn aaddddeedd.. They They were were centrifuged at 4000 rpm (3000Xg) at 25C. The shaken for 1 minutes csohnackeenntraftoirono1 fmthienutteesst and then saunbdsttahnecne icinnenttthrhieefunng--ehhdeexaxtaann4ee00pp0hharapsseme ((s3u0p0e0rnatga)nta)t (supernatant) was measured by GC under the conditions 25 C. The concentration of the test substance was measured by GC under the conditions ddeessccrriibbeedd iinn 22..11..44 ttoo eevvaalluuaattee rreeccoovveerryy.. ([TTaabbllee 22..22 aanndd FFiigguurree 22..33]] "TThhee rreeccoovveerryy ooff tthhee tteesstt ssuubbssttaannccee wwaass 9944 %%.. TThhee ccoonncceennttrraattiioonnss ooff tthhee test test ssuubbssttaannccee rreeppoorrtteedd bbeellooww wweerree ccoorrrreecctteedd bbyy tthhiiss ffaaccttoorr.. 22..22 RReessuullttss aanndd DDiissccuussssiioonn. AAvveerraaggee wwaatteerr ssoolluubbiilliittyyoofftthhee tteesstt ssuu[bbTssattaabnnlcceee2ww.a1ass a00n..8d899Fimmggug/r/eLLa2at.t422.551 *C. t*oCF. igure 2.4.3) ['Fable 2.1 and Figure 2.4.1 to Figure 2.4.3] within 1 day. "TThhee ccoommppoonneenntt wwiitthh GGCC rreetteennttiioonn ttiimmee ooff 44..55 mmiinnuutteess wwaass rraatthheerr ssoolluubbllee iinn wwaatteerr ccoommppaarreedd wwiitthh tthhee ootthheerrss.. DDiissssoolluuttiioonn ooff tthhiiss ccoommppoonneenntt aatt 4400"CC rreeaacchheedd equilibrium equilibrium within 1 day. from one another. IItt iiss ssuuggggeesstteedd tthhaatt wwaatteerr ssoolluubbiilliittyy ooff eeaacchh ccoommppoonneenntt ooff tthhee tteesstt ssuubbssttaannccee. ddiiffffeerrss. from one another. 22779966..00000099 33MM_MMNNO011664400558899 3 HHyyddrroolylyssiiss aass aa FFuunnccttiioonn ooff ppHH [[SSttuuddyy NNoo.. 44BB222244]] TThhee tteessttiinngg ooff ssuubbssttaannccee ffoorr hhyyddrroollyyssiiss iiss rreelleevvaanntt ttoo their their persistence. persistence. Hydrolysis Hydrolysis iiss oonnee ooff tthhee mmoosstt ccoommmmoonn rreeaaccttiioonnss controlling controlling abiotic abiotic degradation degradation and and is is therefore therefore oonnee ooff tthheemmaiainnddegergaraddaattiioonn ppaatthhss ooff ssuubbssttaanncceess iinn tthhee eennvviirroonnmmeenntt.. A A pprroocceedduurree ttoo ddeetteerrmmiinnee hhyyddrroollyyssiiss iiss iimmppoorrttaanntt also also in in indicating indicating whether whether other other tteessttiinngg sshhoouulldd bbee ccaarrrriieedd oouutt oonn aa ppaarreenntt compound compound of or its its hydrolysis hydrolysis product. product. It It i is the the ddeeggrraaddaattiioonn pprroodduuccttss tthhaatt aarree ccrruucciiaall.. HyHdyrdorloylyssiissbbeehhaavviioorr nneeeeddssttoobbeeexeaxamminineeddaattppHHvavlaulueess nnoorrmmalalllyyffoouunnddi-inntthhee eennvviirroonnmmeenntt ((ppHH 44--99)) aanndd uunnddeerr more more acidic acidic conditions conditions pH (pH 1-2) 1-2) for for physiological physiological ppuurrppoossee.. SSuurrffaaccee--ccoonnttrroolllleedd rreeaaccttiioonnss ccaann ssoommeettiimmeess predominate predominate over over bulk bulk solution solution hhyyddrroollyyssiiss,, eessppeecciiaallllyy iinn tthhee ssooiill environment. environment. This may result in different degradation This may result in different degradation . rraatteess tthhaann wwoouulldd bbee pprreeddiicctteedd ffrroomm tthhiiss mmeetthhooddss based based upon upon rates rates in in homogeneous homogeneous ssoolluuttiioonnss.. 33..11TThhiissMMssattutaudedtyyerriwwiaaaaslslssccooaannddnnuuddcctteeMMddeiietnnthhaacococcddoorrssddaannccee wwiitthh tthhee ssttaannddaarrdd pprroocceedduurree ""HHyyddrroollyyssiiss aass aa ffuunnccttiioonn ooff ppHH"' iinn tthhee OOEECCDD GGuuiiddeelliinneess ffoorr TTeessttiinngg ooff CChheemmiiccaall~s NNoo...111111 ((11998811)).. IInn tthhee eeanvviirroonnmmeenntt,, cchheemmiiccaallss uussuuaallllyy ooccccuurr iinn ddiilluuttee solution, solution, which which means means that that wwaatteerr iiss pprreesseenntt iinn llaarrggee eexxcceessss,, aanndd therefore, therefore, the the Kineticsofhydrolysis l~etics of hydrolysis are ~.e generally generally ppssceuuddoo--ffiirsstt oorrddeerr aatt ffriexeedd ppHH aanndd tteemmppeerraattuurree.. TThhee hhyyddrroollyyssiiss rreeaaccttiioonn mmaayy bbee iinnfflluueenncceedd bbyy aacciiddiicc oorr bbaassiicc species species H3O+ H30+ (H+) (H+) aanndd OOHH,-, iinn wwhhiicchh ccaassee iitt iiss rreeffeerrrreedd to to as as specificacidor specific acid or specific specific base ba~e catalysis. catalysis. TThhee ccoonncceennttrraattiioonn ooff tthhee tteesstt ssuubbssttaannccee is is determined determined as a.s a a function function of of time. time. The The llooggaarriitthhmmssoofftthhee ccoonncceennttrraattiioonnss aarree ppllootttteedd aaggaaiinnsstt time time and and the the slopeofthe slope of the resulting resulting ssttrraaiigghhtt lliinnee ((aassssuummiinngg ffiirrsstt--oorrddeerr oorr ppsseeuuddoo-f-fiirrsstt oorrddeerr behavior) behavior) gives gives the the rate rate ccoonnssttaanntt.. 22779966..00001100 33MM_MMNNO011664400559900 331.1..11 RReeaaggeennttss aanndd wwaatteerr aachceeetxtooannnee:e: : W K`iWsaahkkioodaPPuuCrrheeemCCihhceeammliicCcaoal.l ,IInnLddudus.sttrriieess,, Ltd., Ltd., ssnsooo-hdddeiiiuxuumammnehcc:hyhldloorrroiixddieed::e: KlJJuuuinnnssssheeeiiidi aCCChhCheeehmmmeiimciccaaiaclllalCCCooCo...o,,,.,LLLdtLtd.dt.d,.,. sm`omodonniuoomppootthaay~sdssriiouuxmmidppehh:oosspphhaatteJ`e:u:Wnaskeoi Chemical. Co., Pure Chemical Ltd., Industries, Ld., b`momoroinncooppaooctitada:ssssiiuumm cciittrraattee:: W NacaalkaioTPeusreqCuheemInicc.a,l `NWaackaolaPi uTreesqCuheemIincca.,l Industries, Industries, Ltd., Ltd., bppooottraiacssssaiiucuimdm:cchhlloorriiddee:: water: W JJduuenniasokseneoiii zPCCeuhdhereewmmaiCtcicehaarellmpCCuiocro.ia.,fl,iILeLnditdddb.u.ystrMiielsl, iL-tQd., water: deionized water purified by Milli-Q@ gguuaarraanntteeeedd rreeaaggeenntt `ggguuuaaarrraaannnttteeeeeeddd rrreeeaaagggeeennnttt `ggguuuaaarrraaannnttteeeeeeddd rrreeeaaagggeeennnttt eggxuutaarrraaannpttueereeeddrrreeeaaagggeeennnttt egggxuuuaatarrrraaaannnptttueeereeeedddrrrereeeaaaaggggeeeennnntttt guaranteed reagent 33..11..22 AAppppaarraattuuss i,pnincHcuubmbaeatttoeorrr::: pggaHass mcchherrtooemmr:aattooggrraapphh((GGCC):): initnetgergarattoorr:: TTTaoaiiatteeEccleCCcootrrrpoponoriracatstiiooLtnnd,,., mmmooodddeeelll HMM-M-1-10050005 STShhoiia[mmeEaaqldduezzicuuptrpoCCenodorircwppsiootrLrahatttdaiin.oo,nne,,lectron cmmmaopoodtddeueerllleGHGeCMCt-e--c115t440oAASr (ECD)] SShhii[mmeaqadduzzipuupCeCodorrpwpoiortrhaattaiinoonne,,lectron cmmaopodtdeuelrleCCd-ReRt3e3cAAtor (ECD)] 33..11..33 TTeesstt pprroocceedduurree 33..1I..33..11 Preparationof buffer solutions Preparation of buffer solutions Buffer solutions were prepared by the following two methods described in the anBnuofffeetrhxesoGluuitidoenlsinweeNreo.pr1e1p1a:red by the following two methods described in the annex of the Guideline No. 111: BBCuiutffrffaeetrre mmbiuixfxtftueurrroeessfoKofofClCltalharorkfkfaaannnddd Lubs LVulbeses ch ouw er Citrate.buffer of Kolthoff.and Vleeschhouwer EEaacchh bbuuffffeerr ssoolluuttiioonn ooff ppHH vvaalluueess 4, 4, 7, 7, and and 9 9 was was prepared prepared to to be be 1000 1000 mL mL using using the following reagents: the following reagents: 21l)))pppHHH744::: 000...111Mm mmmooonnnooopppoootttaaassssssiiiuuummm pccihittorrsaatpteehaaatnnedd 0.1 a0n.d1 0N.s1soovddsiiouumdmihhuyymddrhrooyxdxiriddoxeeide. 233)))pppHHH 799::: 00..11 MM pmootnaosspioutamscshiulomripdhe,os0p.h1aMtebaonrdic0a.c1iNd asnoddiu0m.1hysdorcoixiudme hydroxide 0.1 M potassium chloride, 0.1 M boric acid and 0.1 t sodium hydroxide TThhee bbuuffffeerr ssoolluuttiioonnss oobbttaaiinneedd wweerree passed passed through through Millipore Millipore@ filer filter of of pore pore size: size 00..2255 plamm.. TThhee ppHH vvaalluueess ooff tthhee ffiillttrraatteess wweerree determined determined to to be be 4.05, 4.05, 7.02, 7.02, and and 9.05 9.05 ffoorr nnoommiinnaall vvaalluueessooff44,, 77,, and and 9, 9, respectively. respectively. 33..11..33..22 PPrreeppaarraattiioonnooffssttoocckk ssoolluuttiioonnoofftthhee tteesstt ssuubbssttaannccee TThhee tteesstt ssuubbssttaannccee,, 8800 rmaeg,, wwaass ddiissssoollvveedd aanndd ddiilluutteedd with with acetone acetone to to prepare prepare a a ssttoocckk ssoolluuttiioonn wwiitthh 4400 mmgg/.L. 22779966..00001111 33MM_MMNNO011664400559911 33..11..33..33 PPrreelliimmiinnaarryy tteesstt ((aatt 5500CC)) Four millltes of the stock solution (prepared in 3.1.3.2) was added to 400 mL eeaacchhFooouffrttmhheeiltlthihlrrieteeeersbbuuofffffeethrresssootllouucttikioonsnsosluttootioppnrree(pppaarrreeepattereesstdt ssioonlluu~tt3iioo.n1nss.3oo.2ff)ppwHHasvvaaallduudeeessd44,t,o774,,0aa0nnmdd L99.. TThhee ssoolluuttiioonnss tthhuuss pprreeppaarreedd wweerree tested tested under under the the following following conditions: conditions: 11)) CCoonnddiittiioonnss ppcHoHn::centration: tecttmeoempsntecpireneagnrtatpruteaurrtreiieoo::nd:: ttteeessstttkvvuoogllupumemreei:o: d: tteessttvveesssseelh: 404.,,4770,,maaxgt4/d L99 5505.004d.0a00:y+ms00.wg.11i/LthCCcontinuous shaking. 544E0r0dl00aeymmnsmLLewy((iectchroonncgttolaaaniisnntsiiinnnfuggloa1u1sks%%shaaacckeeittnooglnxee)) Erlenmeyer glass flask I11D)) AAnnaalylyttiiccaall mmeetthhooddss The concentration of the test substance was measured by GC. Prior to GC analTyshies,ctohnecetnesttrastoilountioonfs wtheeretetsrteastuedbsbtyantchee wfoalslomwienagsuprreodcedbuyre:GC. Prior to GC analysis, the test solutions were treated by the following procedure: SSooddiiuumm cchhlloorriiddee,, ftom which the test 112288 gg,, wwaass ddiissssoollvveedd iinn eeaacchh of of substance was then extracted with the three th1e00thmreLe 400-mL solutions, 4of00n--mheLxasvoel.utiTohnes, eferxxottmrraaccwttiiohoninchwwatahsse trreeesppteeaasttueebddstattnwwciiecceewammsoortrehe.e.n Tehxetracttherdeewietxhtra1c0t0s The three extracts mwLereof cno-hmebxianneed. were .combined Tahned and ccoonncceennttrraatteedd ttoo flask and filled 5500 mmLL,, wwhhiicchh wwaass tthheenn ttrraannssffeerrrreedd iinnttoo a a 200-mL 200-mL to 200 mL with n-hexane. The hexane solution was glass volumetric galnaaslsyvzoedlubmyeGtriCc flask and filled to 200 mL with n-hexane. The hexane solution was analyzed by GC uunnddeerr tthhee ffoolllloowwiinngg ccoonnddiittiioonnss:: GGC ccoonnddiittiioonnss column: `Shimadzu Corporation, wide bore column CBP20-W25-100, column: temperare: Scohlim00u..m~55n.33d:zrmun1mm2C0oiir..Cpdd;.o.,,ria22nt55jioecnmmt,oiriwn:nlid2leee0nn0gbgtothChr;e column CBP20-W25-100, detector: 240C catceramtrrepierer:r:ature: detector: cnnoiittlruromoggenenn: gg1aa2ss0"((fCRlo;owwinrrjaeattceet::or22:002mm0L0L//mCmi;isnd))etector: 2400C ECD diinnejjteeeccctttioioornn: vvoolluummee:: E3 CiDL 3 ~L As described in 62.1.4, the concentration of the test substance was based on total aarreeaaAsooffdettshhceeribffeooduurrinppeeaa2kk.s1s .4dde,ettteehccetteecddonbbcyyenGGtrCaCtio((nrreeottefennttthiioeonntetstitimmseeu::bs33ta..n66,c, e44w..33a,,s b4a.s9e,d aonnd to5t.a8l 4.9, and 5.8 mmiinnuutteess)).. I11I1)) RReeccoovveerryy Four milliliters of the stock solution (prepared in 3.1.3.2) was addedto400 mL. ooff wFwaoatuteerrrmiiinnllialainnterEEsrrollefenntmhmeeeyyseetorrckggllsaaossslsutffilolaansskk(,p((rffeiipnnaaalrledccooinnncceen3ntt.rr1aa.tt3iio.o2nn):: w0a.s4 admgd/eLd)t.o 0.4 rag/L). 4S0o0dimuLm Sodium cchhlloorriiddee,, 112288 gg,, wwaass ddiissssoollvveedd iinn tthhiiss ssoolluuttiioonn,, ffrroomm which which the the test test substance substance was was . tthheenn eexxttrraacctteedd wwiitthh 110000 mmLL ooff nn--hheexxaannee...TThhee extraction extraction was was repeated repeated twice twice more_. more. 33MM_MMNNO011664400559922 22779966..00001122 The three extracts were combined and concentrated to 50 mL, which was then Tttrrhaanenssffteehrrrrreeeedd eixnttroaacts20w0-ermeL into a 200-mL cgolamsbsivnoeldumaentdriccofnlcasekntarnatdedfiltoed glass volumetric flask and filled 5t00 to 2m00L,mLwhwicithh 200 mL with wn-ahsextahneen. n-hexane. TThhee ccoonncceennttrraattiioonn ooff tthhee tteesstt ssuubbssttaannccee in in the the final f'mal solution solution was was measured measured by by GC GC uunnddeerr tthhee ccoonnddiittiioonnss described described in in 3.133.11. 3.1.3.3.II. RReeccoovveerryy wwaass ddeetteerrmmiinneedd ttoo bbee 110011%%...TThhee ccoonncceennttrraattiioonnss ooff tthhee tteesstt ssuubbssttaannccee rreeppoorrtteedd ffoorr tthhiiss pprreelliimmiinnaarryy tteesstt wweerree ccoorrrreecctteedd bbyy tthhiiss ffaaccttoorr.. [[TTaabbllee 33..66 aanndd FFiigguurree 33..11]] 33..11..33..44 FFuurrtthheerr iinnvveessttiiggaattiioonn Four millltes of the stock ((aatt 25C) 25 C) solution (prepared in 3.1.3.2) was added to 400 mL eeaacchhFooouffrtthmheeilttlhihlrrieteeeersbbuuofffffetehrressosoltlouucttiikoonnssosluttootioppnrree(pppaarrreeepatteeressttdssioonlluutt3iio.o1nns.s3oo.2ff)ppwHHasvvaaallduudeesesd44,t,o774,,0aa0nnmdd L99.. SSiixx 55--mmLL aalliiqquuoortss ffrroomm ceaacchh ooff tthhee tteesstt ssoolluuttiioonnss were were transferred trax~ferred nto into glass glass tubes. tubes. TThheessee ssoolluuttiioonnss wweerree eexxa,mmiiuneedd sas a a ffuunnccttiioonn ooff ttiimmee uunnddeerr tthhee following following conditions: conditions: I1)) CCoonnddiittiioonnss pH: tepccmooHnpn:cecerenantttrruaarttieioo:nn:: tttteeeemssstttipinvnegogrlapputeeumrrreiie:oo:dd:: ttteeesssttt vvveeosslsuseemll::e: 404.,,4770,,maangdd/9L9 202.554..000+m600g.22/L"CC 33 days with no shaking 3l53ammsdsLLayt((succboowennitttaahiinnniionnggsh11a%k%inaagcceettoonnee)) glass tube 1I1D-)) AAnnaalylyttiiccaall mmeetthhooddss The concentration of the test substance. was measured by GC. Prior to GC The concentration of analysis, the test solutions the test substance were treated by the wfoalslomwien~gaspurroecdedbuyre:GC. Prior to (3(2 = analysis, the t~t solutions were treated by the following procedure: SSooddiiuumm cchhlloorriiddee,, 11..66 gg,, Two milliliters of n-hexane wwaass was ddiissssoollvveedd added to iinn tthhee S5--mmLL aliquot aliquot this solution. They treated in the tbe. wtreeraetedshianktehefoturbe1. Tmiwnoutemsilalinlidtertsheonfcenn-threixfaungeedwaats 3a0d0d0edrptmo. thTihsesorlhuetixoann.eTphheaysew(esruepesrhnaaktaenat)fowras1 maanniaanlluyytzzeeesddabbnyyd GGthCCenaasscddeeensstccrirrfiiubbgeeedddiinnat333..0110..033..33r.p.m. The n-hexane phase (supernatant) was As described in 62.1.4,theconcentrationofthe test substance was areaAsofdetshceribfeodurinpea2k.s1.4d,ettehcetecdonbcyenGtraCtio(nreotfentthieontesttimseu:bs3ta.n6,ce4w.3a,s based b4a.s9e,d on aonnd total to5t.a8l area of the four peaks detected by GC (retention time: 3.6, 4.3, 4.9, and 5.8 mmiinnuutetes)s.). 111D1)') RReeccoovveerryy `Four milliliters of the stock solution (prepared in 3.1.3.2) was added t0 400 mL ooff Four wwaatteerr miinnillaainnliteEErrrslleeonnfmmteheyeyeesrrtoggcllkaasssssol.ffulltaaissokkn ((tphreepfianraeldcionnce3n.t1r.a3t.i2o)n:w0a.s4admdge/dL)t.o (the final concentration: 0.4 rag/L). 4S0o0dimuLm Sodium 22779966..00001133 33MM_MMNNO011664400559933 cchhlloorriiddee,, 11..66 gg,, wwaass ddiissssoollvveedd iinn aa 5S--mmLL ssaammppllee ooff tthhiiss ssoolluuttiioonn,, ttoo wwhhiicchh ttwwoo. mmiilllillieterrss ooff nn--hheexxaannee wwaass tthheenn aaddddeedd.. TThheeyy wweerree sshhaakkeenn ffoorr 11 mmiinnuutteess aanndd tthheenn cceennttrriiffuuggeedd aatt 33000000 rrppmm.. TThhee nn--hheexxaannee pphhaassee ((ssuuppeerrnmattaanntt)) wwaass aannaallyyzzeedd bbyy GGCC uunnddeerr tthhee ccoonnddiittiioonnss ddeessccrriibbeedd iinn 3.31.1.3.3..33.. RReeccoovveerryy wwaass ddeetteerrmmiinneedd ttoo bbee 9955 %%. . TThhee ccoonncceennttrraattiioonnss ooff tthhee tteesstt ssuubbssttaannccee rreeppoorrtteedd ffoorr tthhiiss ffuurrtthheerr iinnvveessttiiggaattiioonn wweerree ccoorrrreecctteedd bbyy tthhiiss ffaaccttoorr.. [[TTaabbllee 33..77 aanndd FFiigguurree 33..33)] 33..11..33..55 CCaalliibbrraattiioonn ccuurrvvee TThhee ccaalliibbrraattiioonn ccuurrvvee pprreeppaarreedd iinn 522..11..55 ((DDeetteerrmmiinnaattiioonn ooff W Waatteerr SSoolluubbililiittyy)) wwaass uusseedd.. [[FFiigguurree 22..11 aanndd FFiigguurree 22..22)] AAtt mmeeaassuurreemmeenntt ooff tthhee tteesstt ssuubbssttaannccee ccoonncceenntrtraattiioonn,, tthhee ssttaannddaarrdd ssoolluuttiioonn ooff tthhee tteesstt ssuubbssttaannccee wwiitthh 11..00 mmgg/lLL wwaass aannaallyyzzeedd.. CCoonncceennttrraattiioonn iinn eeaacchh tteesstt ssaammppllee wwaass ccaallccuullaatteeddffrroommrartaitioo oofftotottaallppeeaakkarareeaaffoorrtthhee ssaammpplleettootthhaattffoorr tthheeststaannddaarrdd ssoolluuttiioonn.. 33..11..33..66 CCaallccuullaattiioonnss RReessiidduuaall ppeerrcceenntt ooff tthhee tteestt ssuubbssttaannccee wwaass ccaallccuullaatteedd aass ffoolllloowwss:: wwhheerree r1t==101000(C(Ctt// CCpto)) Te rreessiidduuaall ppeerrcceennttoofftthhee tteesstt ssuubbssttaannccee aafftteerr *"t"" ddaayyss . CCrt: ccoonncceennttrraattiioonn ooff tthhee tteesstt ssuubbssttaannccee aafftteerr *"tt"* ddaayyss ((rmagg//LL)) | CCtio: iinniittiiaall ccoonncceennttrraattiioonnoofftthhee tteesstt ssuubbssttaannccee ((00..44 mmgg//LL)) AAssssuummiinngg tthhaatt tthhee llooggaarriitthhmmss ooff tthhee rreessiidduuaall ccoonncceennttrraattiioonnss aarree ffiirrsstt oorrddeerr aass aa ffuunnccttiioonnooffttiimmee,, tthheeiirr rreeaaccttiioonn arattee ccoonmsttaanntts wweerree ccaallccuullaatteedd aass ffoolllloowwss:: kk ==tt1-1 Ilnn((l1O0O0//rrt)) wwhhereere. kke: rreeaaccttiioonn rraattee ccoonmsttaann.tt ooff tthhee ttesstt ssuubbssttaannccee ((ddaayy--ll)) UUssiinngg tthhee aavveerraaggee ooff tthheessee rraattee ccoonnssttaannttss,, hhaallff l1iiffee itimmee ooff tthhee tteesstt ssuubbssttaannccee wwaass ccaallccuullaatteedd aass ffoolllloowwss:: tin=kiin2 where tl]2 = k-1 In 2 wherttexy/:z: hhaallff lliiffee ttiimmee ooff tthhee tteesstt ssuubbssttaannc~e ((ddaayyss)) . ne 33MM_MMNNO011664400550944 22779966..00001144 33..22 RReessuullttss aanndd DDiissccuussssiioonn 11)) PPrreelliimmiinnaarryy tteesstt AAfftteer r55 ddaayyss aatt 5300 CC tthhee rreessiidduuaall ppeerrcceennttssooffththeetteesstt ssuubbssttaannccee aatt ppHH 44,, 77,, aannd9d9 wweerree 7766,, 7766,, aanndd 5522,, rreessppeeccttiivveellyy.. [[TTaabbllee 33..55 aanndd FFiigguurree 33..22]] OOnntthheebbaassiissoofftthheereressuulltts,,ititiissssuuggggeesstteeddththaatttthheetteesstt ssuubbssttaanncceeisistrtarannssffoorrmmeeddaatt lleeaasstt bbyy 2244 %%.. RReellaattiinngg ttoo tthhee pprreelliimmiinnaarryy tteesstt rreessuulltt,, tthheerree iiss tthhee ffoolllloowwiinngg ddeessccrriippttiioonn iinn tthhee OOEECCDD GGuuidideelliinnee:: IIfflleessss tthhaann 1100 ppeerr cceennstoofftthhee rreeaaccttiioonn iiss oobbsseerrvveedd aafftetre5r5 ddaayyss ((t1l/22 >> 11 yyeeaarr)),, tthhee cchheemmiiccaall iiss ccoonnssiiddeerreedd hhyyddrroollyyttiiccaallllyy ssttaabbllee aanndd nnoo aaddddiittiioonnaall tteessttiinngg iiss rreeqquuiirreedd.. TThheerreeffoorree,, wwee ddeecciiddeedd ttoo ppeerrffoorrmm tthhee ffuurrtthheerr iinnvveessttiiggaattiioonn ddeessccrriibbeedd bbeellooww.. 22)) FFuurrtthheerr iinnvveessttiiggaattiioonn AAUt 2255CC tthhee rreeaaccttiioonn rraattee ccoonnssttaannttss ooff tthhee tteesstt ssuubbssttaanncceeaatt ppHH 44,, 77,, aanndd 99 wweerree 00..001177,, 00..002200,, aanndd 00..004466 ddaayy-!1 wwiitthh hhaallff lliiffee ttiimmee ooff 4422,,. 3355,, aanndd 1155 dcaayyss,, rreessppeeccttiivveellyy.. [[TTaabbllee 33..11 ttoo TTaabbllee 33..44 aanndd FFiigguurree 33..44]] TThhee cchheemmiiccaall ssttrruuccttuurree ooff tthhee tteesstt ssuubbssttaannccee ((sshhoowwnn~ iinn 22..22)) ssuuggggeessttss tthhaatt tthhee rreeaaccttiioonn rraattee ooff eeaacchh ccoommppoonneenntt iiss ssiimmiillaarr ttoo eeaacchh ootthheerr.. 22779966..00001155 33MM_MMNNO011664400559955 4 DDiisssocciiatiioonn CCoonnssttaannttss iinn W Waatteerr [[SSttuuddyy NNoo.. 44BB222255]] TThhee ddiissssoocciiaattiioonn ooff a a cchheemmiiccaall iinn water water is is of of importance importance in in assessing assessing its its impact impact uuppoonn tthhee eennvviirroonnmmeenntt.. IItt ggoovveerrnnss tthhee ffoorrmm ooff tthhee ssuubbssttaannccee which which in in turn turn determines determines iittss bbeehhaavviioorr aanndd ttrraannssppoorrtt.. IItt mmaayy aaffffeecctt tthhee aaddssoorrppttiioonn ooff the the chemical chemical on on soils soils and and sseeddiimmeennttss aanndd aaddssoorrppttiioonnininttoobbioiollooggiiccaall cceelllls... 44..11 MMataeterriiaallss aanndd M Meetthhooddss This study was conducted in accordance with the standard procedure "Dissociation This study CCoonnssttaannttss iinn wWaatsecro*ndu(Scpteedctirnopahcoctoormdeatnrciec Water" (Spectrophotometric wMieththtohde)stainndatrhde Method) in the pOroEcCedDureGu"iDdeilsisnoecsiatifoonr OECD Guidelines for TTeessttiinnggooff CChheemmicicaallss NNoo.. 111122 ((11998811)).. GGeenneerraall ssuummmmaarryyooftf thhiss method method is is as as. follows: follows: A A wwaavveelleennggtthh iiss ffoouunndd wwhheerree tthhee ionized ionized and and unionized unionized forms forms of of the the compound. compound hhaavvee aapppprreecciiaabbllyy ddiiffffeerreenntt eexxttiinnccttiioonn ccooeeffffiicciieennttss.. The The UV-visible UV-visible absorption absorption spectrum spectrum iiss oobbttaaiinneedd ffrroomm ssoolluuttiioonnss ooff ccoonnssttaanntt ccoonncceennttrraattiioonn uader under a a pH pH condition condition where where the the ssuubbssttaannccee This may iiss eesssseennttiiaallllyy uunniioonniizzeedd aanndd be done, cither by adding fully ionized fuilnlcyreimoenniztesd and at several oafndcoanct esnetvreartaeld intermediate inztceirdme(bdaiastee) pH's. p1H0 'sa. Trehliastivmelayy lbaergedovnoel,umeeithoefr abysolaudtdiionng oifnctrheemceonmtspooufndconinceantmrautletdicaocmidpon(beanste)butfofera, riineniliattiitaaivlllleyylyaattlahhriigggehh v((ollolouwwm))eppoHH,f, aorsobluytiaodndionfgtheequcaolmvpooluunmdesinofa or by adding equal volumes of amsutloticckomsoplountieonnt a stock solution obfuftfheer, of the ccoommppoouunndd iinn covering the ee..gg.. wwaatteerr,, desired pH mmeetthhaannooll,, ttoo range. From constant volumes of various buffer solutions tchoensptaHntanvdoluambseosrboafncvearvioaulusesbuaftfetrhesocluhtoiosenns cwlweoaaavvsveetelrlieennnggpgtHthth'h,,seaawdssheuuseffirffrieieccdiiteehpnnetHt ncnuuorammmnbpbgeoeerur. nooFdffrvvoiaasmlluauteethssleeffaoosprrtHtth1he0eanpppdKKeraaabciissseonccrtbaalalaccnnuucldleaattleveeddassluuussetiishnnaggnatdd9aat0httaaepffecrrrhooomcmseenaanttt lieoansitze5d.pH's where the compound is at least 10 per cent and less than 90 per cent ionized. 44.11..11 RReeaaggeennttss aanndd wwaatteerr methanol: Junsei Chemical Co., Ltd., guaranteed reagent 00m..1e1thNNahnhyoydlrd:orocchhlolorriicc aacciidd:: IKuKiinss(shhdeiiididlaaCutCChehedhtemem0miic0ica.cala0lCl1CCoNo.o.,w.,,iLtLLtdthtd.d,.w.,a, tegrrreeuaapaggrrieeaonnnrttteoffeoodrrusrtteeiit)aragatteiinootnn 00..11 sNosdodiiuumm hydroxide: hydroxide: ~ KKiiss((hhddiiiiddllaauuttCCeehddheettmomoi00cic..a0a0ll11CCNNoo..,ww,iiLLttihhtdd.ww.,a,atteerrrreeaappggrrieieoonnrrtt tfoorusteit)ration tfoorustiet)ration wwataeterr:: DDeeii(oodnniiliuzzteeedddwwtaoatte0er.r0ww1aaNss ddwiissittthiillllweedda..ter prior to use) 44..11.22 AAppppaarraattuuss UV-visible spectrophotometer: Shimadzu Corporation, Model UV-260 UV-visible spectrophotometer: Shimadzu Corporation, Model UV-260 22779966..00001166 33MM_MMNNO011664400559956 44..11..33 TTeesstt pprroocceedduurree 44..11..33..11 PPrreeppaarraattiioonnooffssttoocckk solutionofthe solution of the test test substance substance AA ssttoocckk ssoolluuttiioonn ooff tthhee tteesstt ssuubbssttaannccee with with 80 80 mg/L mg/L in in methanol methanol was was prepared prepared uussiinngg 2200..00 mmgg ooff tthhee ssuubbssttaannccee.. 44..11..33..22 For PPrreeppaarraattiioonnoofftetesstt ssoolluuttiioonnss measurement of UV-visible spectra of the test substance, three solutions of the Fteosrt smuebastsuanrecme wenetreofprUepVa-rveidsiabslefoslpleocwtsr:a of the test substance, three solutions of the test substanc~ were prepared as follows: 1) Acid solutionofthe test substance 1) AcTiwdosomliulltiiolinteorsfotfhtehteessttsoucbkstsaonlcuteion (prepared in 4.1.3.1.)and 2.4 mLof 0.01 NN hhTyywddroroocmchhlilloolrirliiictceraascciioddf wtheerestotrcaknssfoelrurteidonin(tporeapa2r0e0d-imnL4gl.a1s.s3.v1o.l)uamnetdr2ic.4flmasLk,owfh0i.0c1h were transferred into a 200-mL glass volumetric flask, which was then filled to 200 mL with water. (final concentration of the test substance: 0.8 was then f'flled to 200 mL with water. (f'mal concentration of the test substance: O. 8 mmgg//LL)) 22)) AAllkkaalliinnee solutionofthe solution of the Two milliliters of the test substance stetsotcksusbosltuatnicone and 2.4 mL of 0.01 N sodium hydroxide wweerTreewttorraanmnssiffleelrirlrrieetdedrsiinnttooof aath22e0000st--ommcLLk gsloalsustiovonluamnedtr2i.c4fmlasLk,owfh0i.c0h1 wNassothdeiunmfilhleyddrtoox2i0d0e glass volumetric flask, which was then filled to 200 . mmLL wwiitthh wwaatteerr.. ((ffiinnaall ccoonncceennttrraattiioonn of of the the test test substance: substance: 0.8 0.8 mg/L) rag/L) 3) Neutral solution of the test substance 3) NTeuwtoralmislolliultiitoenrs ooffthethteessttsoucbkstsaonlcuetion was transferred into a 200-mL glass volTumweotrimcilfllialistke,rswhoifchthweassttohcekn fsiollluedtiotno 2w00asmtLranwisftehrrweadteri.nto(fianal2c0o0n-cmeLatrgaliaossn ovfotluhme ettersitcsfulbasstka,ncwe:hic0h.8wmags/tLh)en filled to 200 mL with water. (final concentration - of the test substance: 0.8 rag/L) 44.,I1..33~.33 The MMeeaassuurreemmeenntt ooff UV-visible spectra UV-visible spectrum UofVt-hveistiebsItessupbsetcatnrcueminthesolutions of three differeat pH ValuTehsewUerVe-vmiesaibsluerespdewcitrtah othfethaepptaersattussubsshtaonwcne iinn t$h4e.1s.o2lu.tions of three different pH values were measured with the apparatus shown in 4.1.2. 22779966..00001177 33MM_MMNNo011664400550977 44..22 No RReessuullttss dissociation aanndd DDiissccuussssiioonn constants of the test substance were determined because the spectra No oofftthhee tt.edessitstsssouucbbisastttiaaonnncceecoaanttsddtaiifnfffteesrreoennftttpphHeHtdedisiddtnsnouotbtssstiaiggnanciieffiiwccaeanrntetlyydeddtiieffrffmeerrinffrerodommbeoocnnaeeusaaennootththheeer.rs.pectra [[FFiigguurree 44..11]] TThhee wwaatteerr ssoolluubbiilliittyy ooff tthhee tteesstt ssuubbssttaannccee iiss 1to0o0 llooww ttoo ff'imndd an an ionized ionized and and uunniioonniizzeedd ffoorrmmss ooff tthhee tteesstt ssuubbssttaannccee.. WWee ddiidd nnoott iinnvveessttiiggaattee ts its constants constants further further by by eciitthheerr ""TTiittrraattiioonn because the both Method" or *Conductometric Method" in the OECD Guideline mMetehthoodds"aroerco"nCsiodnedrueedtopmotetsruicitaMbleethfoord"theinsutbhsetanOcEe ChDaviGnguisdueclhinea bleocwausosleubtihleitbyo(th0.8m9emthgo/dLs,arreepocrotnesdidienre$d2.n2)o.t suitable for the substance having such a low solubility (0.89 rag/L, reported in 2.2). `BBuutt tthhee cchheemmiiccaall ssttrruuccttuurree ooff tthhee tteesstt ssuubbssttaannccee ((sshhoowwnn in in 1.1.2) ~1.1.2) suggests suggests that that its its ddiissssoocciiaattiioonn ppootteennttiiaall iiss very very low. low. 22779966..00001188 33MM_MMNN0011664400559988 ) 55 PPaarrttiittiioonn CCooeeffffiicciieenntt ((1I--ooccttaannooll//wwaatteerr)) bbyy HHPPLLCC MMeetthhoodd [[SSttuuddyy NNoo.. 44B8222266]] concentations of a dissolved subsarce ia atwophase system. cousin of (v0 TThhee ppaarrttiittiioonn ccooeeffffiicciieenntt ((PP)) iiss ddeeffiinneedd aass tthhee rraattiioo ooff tthhee eeqquuiilliibbrriuiumm concentrations of a dissolved substance in a two-phase system, consisting of two llaarrggeellyy iimmmmisiscciibbllee ssoollvveennttss.. IInn ccaassee ooff l1--ooccttaasziiooll aanndd wwaatteerr,, PPoow~ == CCoo// CCw~ wwhheerree Pow: 11--ooccttaannooll//wwaattecrr ppaarrttiittiioonn ccooeeffffiicciieenntt CCoo:: c`coonncceennttrraattiioonn iinn 11--ooccttaannooll pphhaassee Cw: ccoonncceennttrraattiioonn iinn wwaatteerr pphhaassee "TThhee ppaarrttiittiioonn ccooeeffffiicciieenntt bbeeiinngg tthhee qquuoottiieenntt ooff ttwwoo ccoonncceennttrraattiioonnss iiss uussuuaallllyy ggiivveenn iinntthheeffoorrmmooffititssllooggaarriitthhmmttoobbaasseetteenn ((lloogg PPooww).). parameter in the prediction of adsorption on soil and sediments and fo esablishing PPooww iiss aa kkeeyy ppaarraammeetteerr .iinn ssttuuddiieess ooff tthhee eennvviirroonnmmeennttaall ffaattee ooff cchheemmiiccaall ssuubbssttaanncceess.. AA hhiigghhllyy--ssiiggnniiffiiccaanntt rreellaattiioonnsshhiipp bbeettwweeeenn tthhee .PPooww ooff ssuubbssttaanncceess and and their their `bbioioaaccccuummuullaattiioonn iinn ffiisshh hhaass bbeeeenn sshhoowwnn.; IItt hhaass aallssoo bbeeeenn sshhoowwnn tthhaatt PPeoww iiss aa uusseeffuull parameter in the prediction of adsorption quantitative structure-activity relationships on for asowilidaendrasnegdeimofenbtisolaongdicaflorefefsetcatbs.lishing quantitative structure-activity relationships for a wide range of biological effects. 55..11 MMataeterriiaallss aanndd MMeetthhooddss TThhiiss ssttuuddyy wwaass ccoonndduucctteedd iinn aaccccoorrddaannccee wwiitthh tthhee ssttaannddaarrdd pprroocceedduurree ""PPaarrttiittiioonn . CCooeeffffiicciieenntt ((nn--ooccttaannooll//wwaatteerr)),, HHiigghh PPeerrffoorrmmaannccee LLiiqquuiidd CChhrroommaattooggrraapphhyy (([H-IPPLLCC)) MMeetthhoodd"" iinn tthhee OOEECCDD GGuuiiddeelliinneess ffoorr TTeessttiinngg ooff CChheemmicicaallss NNoo..111177((11998899)).. PPrriinncciippllee ooff tthhiiss mmeetthhoodd iiss aass ffoolllloowwss:: silica.HHPPLLCC iiss ppeerrffoorrmmeedd oonn aannaallyyttiiccaall ccoolluummnnss ppaacckkeedd wwiitthh aa ccoommmmerecricaiallllyy aavvaaiillaabbllee ssoolliidd pphhaassee ccoonnttaaiinniinngg lloonngg hhyyddrrooccaarrbboonn cchhaaiinnss ((ee..gg.. CCg8,, CC11g8)) chemically chemically bound bound onto onto silica. CChheemmicicaallss iinnjjeecctteedd oonnttoo ssuucchh aa ccoolluummn mmoovvee aalloonngg iitt bbyy ppaarxttiittiioonniinngg bbeettwweeeenn tthhee. mmoobbiillee ssoollvveenntt pphhaassee aanndd tthhee hhyyddrrooccaarrbboonn ssttaattiioonnaarryy pphhaassee.. TThhee chemicals chemicals are are rreettaaiinneedd iinn pprrooppoorrttiioonn ttoo tthheeiirr hhyyddrrooccaarrbboonn--wwaatteerr ppaarrttiittiioonn ccooeeffffiicciieenntt,, wwiitthh wwaatteerr te 1-ctanol/watr partion coefficient to be established. ssoolluubbllee cchheemmiiccaallss eelluutteedd ffiirrsstt aanndd ooiill--ssoolluubbllee cchheemmiiccaallss llaasts.t". TThhiiss eennaabblleess tthhee rreellaattiioonnsshhiipp bbeettwweeeenn tthhee rreetteennttiioonn ttiimmee oonn aa rreevveerrssee--pphhaassee ccoolluummnn aanndd the 1-octanol/water partition coefficient to be established. a3MM UMNNO0T1A6400555999 22779966..00001199 5$..11..11 RReeffeerreennccee ccoommppoouunnddss AA~s. rreeffeerreennccee ccoommppoouunnddss wwhhoossee PPooww vvaalluueess are are well well known, known, we we selected selected five five ssuubbssttaanncceess:: mmeetthhyyll bbeennzzooaattee,, bbrroommoobbeennzzeennee,, diphenyl, diphenyl, dibenzyl, dibenzyl, and and DDT. DDT. In In addition, thiourea wasusedfordeterminofattheidoeand time. Amixtoufrthee six. sasuudbbdssitttaiaonnncc,eessthwwioaaussrepprareewppaaarrseedudsiienndaafccoeetrtoodnnietittreririllmee..ination of the dead time. A mixture of the six 55..11..22 CCoorrrreellaattiioonn bbeettwweeeenn rreetteennttiioonn ttiimmee aanndd PPooww `The mixture ofthereferencecompounds (shownin5.1.1) was enalyzed by high ppeerrfTfoohrrmemaamnniccxeetullriieqquuoiidfd tchherroemfaetreongcreapchoym(pHoPuLnCds) chromatography (.HPLC) (usnhdoewrtnhienco5nd.1i.t1i)onwsadseasncrailybzeeddbeblyohw:igh under the conditiom described below: HHPPLLcCCoclcouonmndadi;ittiioonnss GL Sciences Inc., Inersil ODS-2 column: GL44S..6c6(imemCnmcmgescii..hdIden..m,,ci.22c,55aIl00nlemmyrbtmmsoiuliinnOadDlleeoSnnng-gt2ttohh silica) mmfolobobiwillreeatppeh:haassee:: aa1cc.ee0ttoomnlLfi(/iCttmrr1iill8eenl/.cwwhaaettmeerricf=afill77y55b/1o2255un((dvv//ovvn))to silica) vwftlaeoavmwvepeellrreeaannttgegut:trhhe::;~~ 222151.1000mnnCmLm/min. temperature: 25 C `The HPLC retention timeofthe reference compounds were corrected s follows: The HPLC retention time of the reference compounds were corrected as follows: RRtt==RRt't'--RRitop wwhheerree Rt: corrected reteation time of the compound (uilnues) RY!Rt: Rt': retention timeof thecompound (minutes) corrected retention time of the compound (m'inutes) retention time of the compound (minutes) RiRoto:: rreetteennttiioonn ttiimmee ooff tthhiioou~reeaa ((mmiinnuutteess)) Correlation equation between the corrected reteation time of the five compounds andCtohrerielactoirornesepqounadtiiongn bPeotwweweans tchoemcpourtreedctebdy rtethenlteiaosnt tsiqmuearoefmtehtehofidv,e rcoemstpionugndins. tahned ftohlelior wcionrgreesqpuoatnidoinn:g Pow was computed by the least square method, resulting in the following equation: lloogg PPooww == 55..227744 lloogg RRtt -- 00..00221199 ((rr ==-00..9[9F77i33g))ure 5.1 and Figure 5.2] [Figure 5.1 and Figure 5.2] 5.1.3 Retention timeofthe test substance A 5.1.3 mRixettuernetoiofnthteimteset osfubtshteantceestansdubthsitoaunrecaewas prepared in acetonitrile. The mmiixxtAtuurrmee iwwxataussreaannoaafllyytzzheeedd tbbeyyst HHsuPPbLLsCCtanuucnneddeearrndtthheethcciooonundrdieitatiioownnasss dpesrecrpiabreedd described iinn in 5a.c1e.t2o.nitBriales.edTohne 5.1.2. Based on tthhee cchhrroommaattooggrraamm,, rreetteennttiioonn ttiimmee. ((RRtt',, mmiinnuutteess)) were were determined determined for for components components of of tthhee tteesstt ssuubbssttaannccee.. 22779966..00002200 33MM_MMNNO011664400560000 55..22 The RReessuullttss aanndd test substance was DDiissccuussssiioonn detected as ten peaks or more by HPLC. The.test substance was detected as ten peaks or more by HPLC. TThheecocrorrreecctteedd reretteennttiioonn ttiimmee ((RRYt)) ofoftthheemmaiainnccoompomnenptwwaoassdnedteeteerrmmiinnneeddtto bbee 2299..224455 mmiinnuutteess,, wwhhiillee tthhaatt ooff DDDDTT ((LLoogg Pow Pow is is reported reported to to be be 6.20.) 6.20.) was was 13.263 13.263 `mmiinnuutteess.. BBaasseedd oonn tthhee ccoorrrreellaattiioonn eeqquuaattiioonn sshhoowwnn iinn 55..11..22,, the the log log Pow Pow value value of of the the main main ccoommppoonneenntt wwaass mmoorree tthhaann 66.. [Figure 5.2) [Figure 5.2] 22779966..00002211 3M_MNO1640601 3M MN01640601 66 VVaappoorr pprreessssuurree [[SSttuuddyy NNoo.. 44B8222277]] TThhee eennvviirroonnmmeennttaall rreelleevvaannccee ooff vvaappoorr pressure pressure is is accounted accounted for for by by the the following following rreeaassoonnss:: @ TThhee vvaappoorr pprreessssuurree ggiivveess aann indication indication of of the the probability probability of of the the phase phase ttrraannssiittiioonms,, lliiqquuiidd//ggaass aanndd ssoolliidd//ggaass.. TThhee vvaappoorr pprreessssuurree,, auxiliary variable for ttooggeetthheerr wwiitthh the the solubility solubility in in water, water, is is calculatingthevolatility oaf substance from the major atnheaqmueaojuosr asoulxuitliiaonry. variable for calculating the volatility of a substance from an aqueous solution. VVaappoorr pprreessssuurree iiss tthhuuss aa significant significant factor factor for for predicting predicting atmospheric atmospheric ccoonncceenntrtraattiioonnss.. @ TThheevvaappoorrppreressssuurreeooff assuubbsstatnacencccaaenn furtheberumseofulraes furthermore be useful as 2basis a basis for for ddeecciiddiinngg wwhheetthheerr oorr nnoott aa pphhoottoocehheemmiiceaallllyy induced induced degradation degradation study study (in (in the the `hhoommooggeenneeoouuss ggaass pphhaassee oorriinnaann aabbssoorrbbeedd phase) phase) is is necessary. necessary. 66..11 MMataeterriiaallss aannddMMeetthhooddss This study was conducted in accordance with the standard procedure. "Vapor PPrreeTsssshuuisrreestCCuuudrryvveew"" a(s(GGaacssonSSdaauntcurtraeatdtiiooinnn MMaeeetetohhoroddda))neiienn wtthhieethOOtEEhCCeDDstaGGnuuididaderedlliinnpeerssocffeoodrrurTTeeesstt"iiVnnggapooorff `CChheemmiiccaallss NNoo.. 110044 (1981). (1981). This This methodissummarized method is summarized ss a3 follows: follows: A A way ssttreeeaamm that it ooff iinneerrtt ccaarrrrieerr ggeass becomes saturated ((naiittrrooggeenn ggaass)) with vapor of iiss ppaasssseedd over over the substance the substance in tahnedsutbhsetavnacpeorin sucha issucthhean wcoalylecttheadt iint abetrcaopmaedssosrabetuntra.teMdeawsiuthrevmaepnotor fotfhetheamsouubnsttaonfcemaatnerdiatlhetrvanasppoorrtiesd bthyena kckonnloolewwcnntedaamminoouuanntttrapooffadccasarortrriibeeerrntgg.aaMss eiiasssuuursseeemddenttoot ocfaltchuelaatme otuhnet ealeulate the oVfapmoarteprriaelsstruarnespaotrtaedgbivyean vapor pressure at a given tteemmppeerraattuurree. 661.1..11 RReeaaggeennttss aacceettoonintirtirlilee:: WWaakkoe PPuurree CChheemmicicaall IInndduussttrriieess,, Lid., Ltd., rreeaaggeenntt ffoorr HHPPLLCC aaddssoorrbbeenntt:: GGLL SScciieenncceess IInncc.., `TTeennaaxx GGCC?~,, 6600--8800 mmeesshh 22779966..00002222 33MM_MMNNO011664400860022 66.11.22 AAppppaarraattuuss ssaaftuurraattoorr ccoolluummnn:: aaddssoorrbbeenntt ccoolloummnn:: ggflllaaosswss mbbeeetaaeddr::: fgglaaosswcchhmrroeotmmearat:tooggrraapphh:: ddaattaa pprroocceessssoorr:: SSiibbaa1tt2aa uSScmciieeinn.ttdii.ff,iicc1 Technology Ld., 5T0ecm hnoilongm lyeLngttdh., SSiibbaa11tt22aa.mrSSaccmmiieeniint..tdidi.ff.,,iicc11TT55ee00ccmmhhnnmmoolloiionnggyylleenLLniggtddtt.hh.,, lTSuuhccihh1nii2aSSgmeeaimiweeaiididC.oodor.CC,pooo.1r.,5,a0tLLimtdodnm,.,, in lmi1eonmmdgemmthl iiNnnWddKiiaa-mmIeetCteerr S``SSShhhhiiirninmmaaaagdddazzzwuumaCCCCooorrorppprooporroraaarttatiiitoooionnn,,n,, mmmmooooddddeeeellll GNGCC-WC-R-K11344A-IAAC Shimadzu Corporation, model C-R3A 66..11.33 For VVaappoorr pprreessssuurree measuring measuring apparatus apparatus measurementofvapor pressure of the test substance, an apparatus shown in FFiigguuFrroeer 56m..55eawwsauassreaamsssesenemtmbbollfeevddaaapnnoddr sspeerttesiinnsua2rerrooooofmmthaaeiirrt--eccsootnnsdduiibttiisotonanneedcdeaa,tta22n55-+a1p1paCCr.a. tu[sFisghuorew6n.5in] [Figure 6.5] TThhee column ggllaassss up to bbeeaaddss 7 em ccooaatteedd wwiitthh tthhee tteesstt in length. Nitrogen substance sguasb,staknecpet were waterae packed cpoancsktaendt into the saturator infltoowthreatesabtuyrattoher ppcroreelussssmuunrree uccpoonntttrorool7llleecrrmaannddintthhleeenffgllotohww. gNauitgreo,gewnasgaisn,tzkoedputceadt tao tchoisnsctoalnutmfal.ow gauge, was introduced to this column. rate by the TThhee nniittrrooggeenn ggaass Tenax GC-packed ssaattuurraatteedd column to wwiitthh trap vapor of the test substance, was delivered to the vthaepotrestofsutbhsetatencste.suTbosttaalncaemowuanstdoeflivtheerednittorotgheen TggaaessnawwxhhiiGcchhC~ppa-apsssaseecddkettdhhrrcooouulgguhhmttnhhiistsottrrtaraapppccoothllueummtennstwwasaussbmmsteaenaacssue.ruerTdbeobytdyaltthaheme ffolluoonwwt moeftethre. meter. nitrogen PPrreeppaarraattiioonnooffssaattuurraattoorr column colurnn 1) Ten milligrams of the test substance was dissolved in 10 mL of acetonitrile in 1) 2Te1n00m-imllLigrroaumnsd obfotthteomtegsltasssubflsataskn.ce was dissolved in 10 mL of acetonitrile in . a 100-mL round bottom glass flask. 22)) EEiigghhtt mmiillllillitteerrss ooff ggllaassss bbeeaaddss was was added added removed by rotary evaporation. The residual into the flask. The solvent was sionltvoentthewafslatshko.r.Touhgehlysoelvliemnitnawtaeds rwweiimtthhov2aevvdaabccuyuuurmomtappruuymmeppvaaapttorrroaootoimomnt.teeTmmphpeeerraratetusuirrdeeu..al((TTshhoeelvtteeenssttt wsuabsstthaonrcoeuwgahslytehulismcionaatteedd substance was thus coated oonnttoo tthhee ggllaassss bbeeaaddss..)) 33)) TThhee ggllaassss bbeeaaddss ccooaatteedd wwiitthh tthhee column upto 7 cm ia length. Both test substance was packed into the toepset nsusbidsetasnocfetwheascoplaucmknedweirnetohetlhde saturator bsyatquuraartotzr column up to ggllaassss wwooooll,, ww7hhciimcchh inwalesngtthh.enBoitnhcoorppeonrastieddes was then incorporated ionf-tthhee in the cvoalupmorn vapor pwreersesuhreeld pressure mbeyasquurairntgz measuring aappppaarraattuuss.. nniittrrooggeenn ggaass 1) Nitrogen gas was delivered into the vapor pressure measuring apparatus for 70 1) hhNoouiutrrrsos..geTTnooitgalalsvvwooallusummdeeelooivffetrthehede ccinaatrroriieethrreggvaasaspwwoarassprmmeeseasasusuruerreemddewwaisituthhrintthgheeafpfllpooawwramtmueestteefror raa7nn0dd ddeetteerrmmiinneedd ttoo bbee 11..001177 mm33.. (average flow rate: (avCrage.flow..rate: 242 .242 mL/min) mL/min) .. oo 33MM_MMNNO011664400660033 22779966..00002233 22)) TThhee ttoottaall vvoolluummee ooff tthhee ggaass wwaass ccoorrrreecctteedd aass ffoolllloowwss:: VV == VVrr [[(@27733M/T)()(776600--PP)) /1776600]l)r"2 `wwhheerree VV:: VVrr:: TT:: PP:: ttoottaall ggaass vvoolluummee ccoorrrreecctteedd ((mm%3)) aammoouunnttoofftthheeggaass mmeeaassuurreedd bbyy tthhee ffllooww mmeetteerr ((11..001177 mm?3)) tteemmppeerraattuurree ooff tthhee nniittrrooggeenn ggaass ((229988 *KK)) pprreessssuurree ddiiffffeerreenncceebbeettwweeeennaatt tthhee ffllooww mmeetteerr aanndd aatt tthhee aabbssoorrbbeerr--ppaacckkeedd ccoolluummnn ((00..44 mmmm HHgg)) TThheetototatallvvoolluummee oofftthheecacrarrriieerr wwaassththuussccoorrrreectcedtbebydyffaaccttoorrssoofftthheetetemmpeprearattuurree aanndd pprreessssuurree ddiiffffeerreennccee,, rreessuullttiinngg iinn 00..997733 mm33.. Adsorbenntt ccoolluummnn 11)) cEEoiigglhhuttm.mmiliBlllioilltiihtteerrosspeoonff ttshhieedeaasddssooofrrbbteehnenttc((oTTleeunnmaanxx wGGeCCr@e))rewwtaaasisneppdaaccwkkieetddh iiqnnuitaoortttzhheeglaaabbssssoorrwbboeeonnltt. column. Both open sides The colum thus prepared owaf sthceoncnoelcutmend twoetrhee sreattauirnaetodr wcoitlhumqnu.artz glass wool. The column thus prepared was connected to the saturator column. described in 6.1.4. 22)) TThhee tteesstt ssuubbssttaannccee ttrraappppeedd bbyy tthhee TTeennaaxx GGCC~ wwaass ddeessoorrbbeedd bbyy tthhee pprroocceedduurree described in 6.1.4. 66..11..44 AAnnaalylyttiiccaall mmeetthhooddss TThhee tteesstt ssuubbssttaanncceetrtraappppeeddbbyy tthhee aaddssoorrbbeenntt wwaass ddeessoorrbbeedd as as follows: follows: 11)) TThhee aaddssoorrbbeenntt ppaacckkeedd iinn tthhee ccoolluummnn wwaass ttrraannssffeerrrreedd iinnttoo aa ggllaassss ffitlltteerr.. TThhee fy, iinnssiiddee ooff tthhee vvaaccaanntt ccoolluummnn wwaass rriinnsseedd wwiitthh 2200 mmLL ooff aacceettoonnititrriillee,, which which was was tthheenn ttrraannssffeerrrreedd iinn tthhee ggllaassss ff'idltteerr.. TThhee rriinnssee ooff tthhee TTeennaaxx .GGCC@ wwaass repeated repeated ttwwiiccee mmoorree wwiitthh 2200 mmLL aanndd 1100 mmLL eeaacchhooffacaecteotnointirtirlilee.. 22)) TThhee tthhrreeee ff'idlttrraatteess wweerree ccoommbbiinneedd aanndd ttrraannssffeerrrreedd iinntoo aa 5500--mmLL.vvoloulummetertiriccggllaassss ffllaasskk,, wwhhiicchh wwaass tthheenn ff'idllleedd ttoo 5500 mmLL wwiitthh aacceettoonnititrriillee.. AAnn aalliiqquuoott ooff tthhee `ssoolluuttiioonn wwaass ddiilluutteedd 5500 ffoolldd iinn vvoolluummee.. 33)) TThhee ccoonncceennttrraattiioonn ooff tthhee tteesstt ssuubbssttaannccee iinn tthhee ffiinnaall ssoolluuttiioonn wwaass mmeeaassuurreedd bbyy GGCC uunnddeerr tthhee ffoolllloowwiinngg ccoonnddiittiioonnss:: 22779966..00002244 W3M_MNMON106146400560044 GGCC cccooonnlddiuitmtiinoo:nnss Shimadzu Corporation, wide bore column CBP20-W25-100, ~olumn: temperature; cSohli00mu..m5a5n3d3zrm1un2mmC0 oiir..Cpdd,.o.,,ria22ntj55ioecmmnt,oriiwnn2idll0eee0nnbggttoChhr,edectoelucmtonrC24B0P20C-W25-100, dceatcteraemrrcrepitreeo:rrr:a:ture: ncnEioiCttlrnrDoomggenenn1gg2aa0ss (flow rate: 20 mL/min) C, injector 200 C, detector (flow rate: 20 mL/min) 240 C diinnejj~eeeccotttiiooornn: vvoolluummee:: 3 uL ECD 3 laL CCaalliibbrraattiioonn ccuurrvvee Standard solutions of the test substance were prepared o make concentations of 0,0S2t5an,da0r.d5,soalundtio1n.s0omfgth/eL teinstascuetbosntiatnrcilee,weTrheepyrewpearreedantoalmyzaekde bcyonGceCnturantdioenrstohef 0aab,boo0vv.ee25cc,oonn0ddi.5itt,iiooanmsn.d. AA1.0ccaalmliibbgrr/aaLttiioionnn acccuuerrvtvoeenipptrrrieelppeaa. rrTeeddhebbyyywtthheeer..emmaeenttahhlooyddzedddeessbccyrriibGbeeCdd uinnd5e2r.1t.h5e in 2.1.5 ggeenneerraatteedd aa ssttrraaiigghhtt lliinnee wwhhiicchh ccrroosssseess tthhee oorriiggiinn and and its its correlation correlation coefficient coefficient was was ccaallccuullaatteedd ttoo bbee 00..999999.. (Figure 6.1andFigure6.2] [Figure 6.1 and Figure 6.2] At measurement of the test substance concentration, the Standard solution ithAt1.0mmeags/uLrewmaesntanaolfyztehde. Cteosntcesnutbrasttainocnie nceoancchenttersattisoanm,pltehewasstacnadlacrudlatseodluftrioomn awtitoho1f.t0otmalg/pLeawkaasreanafaolyrztehde. sCaomnpcleenttroattihoant ifnoreatcheh stteasntdsaarmdpsloeluwtiaosn.calculated from ratio of total peak area for the sample to that for the standard solution. DDeessoorrppttiioonn eeffffiicciieennccyy ((RReeccoovveerryy)) DDeessoorrppttiioonn eeffffiicciieennccyy ooff tthhee tteesstt ssuubbssttaannccee ffrroomm TTeennaaxx GGCC~ wwaass ddeetteerrmmiinneedd aaccccoorrddiinngg ttoo tthhee ffoolllloowwiinngg procedure: procedure: 11)) TTwweennttyy ffiivvee mmiilllillieterrss ooff tthhee acetonitile (mass of the test solution of the test substance ssuoblsuttainocne:of25thepgt)estwassubastdadnecde with (w0 it4h 1 mg/L. in m1 LmgolfLthine aaadcdsesotoorrnbbeietnnrtitleiinn(maa a5Ss0s0--momfLLthrrooeuunnteddstbboostutttboosmtmanggclleaa:ssss2ff5llaasslkak.g.) Twheas soaldvdeendt The solvent wtoas4 rmemLovoefd was removed tbhye by rroottaarryy eevvaappoorraatitointotono aaddssoorrbb tthhee tteesstt ssuubbssttaannccee oonnttootthheeTTeennaaxx GGCC.~. 22)) TThheetteessttssuubbssttaanncceeaaddssoofrbbeeddoonntthhee procedure described above (except TtTheeannaatxxheGGsCu2b~swtwaanascsre.erecwcoaovsveererexedtdrabbcyyttethdheewdideteshsoor1rp0pt,tiioo1n0n, apnrodc5edmuLreodfeasccertiobneidtraibleovaend(ehxecefpitlttrhaatetsthweerseubtswtaannscfeerrweadsienxotr2ac5t-emdLwviothlumI0et, r1i0c, gaglnlaadssss5 ffmllaLaskko,, f wwahchieictcohhniwtwraialsse atthnhedennthffeiilllfeielddtratttooes22w55 emmreLL)t)r..anTTshfheeerreccdoonniccneetnonttr2raa5tt-iimoonnL ovfoluthme ettreisct of the test substance in the final solution was measured by GC to evaluate desorption esfufbisctiaennccey. in the final solution was measured by GC to evaluate desorption efficiency. TThhee ddeessoorrppttiioonn eeffffiicciieennccyy wwaass ddeetteerrmmiinneedd to to be be 97 97 %. %. For For measurement measurement of of vapor vapor pprreessssuurree,, tthhee ccoonncceennttrraattiioonn ooff tthhee tteesstt substance substance wascorrectedby was correc[tTeadblbey this factor. 6t.h3isafnadctFoirg. ure 6.3] [Table 6.3 and Figure 6.3] 22779966..00002255 W3M_MNMON106146400660055 66..11..55 CCaallccuullaattiioonn ooff Vapor pressure ofthe vvaappoorr pprreessssuurree test substance was calculated as follows: V.apor pressure of the test substance was calculated as follows: PP== ((WWfMM))(RRTTV/V)) wwhehr~ee. PP:: WW:: MM:: RRi: VTV::: T: vvaappoorr pprreessssuarree ((PPaa)) aammoouunntt ooff tthheetetessttsusubbssttaannccee ttrraappppeedd (p) (g) mmoolleeccuullaarr wweeiigghhtt ooftf thhee tteesstt ssuubbssttaannccee ((gg mmoollee--1l)) ggaass ccoonnssttaanntt ((88..3311 PPaa mm3 mmoollee""1! KK-"1l)) ttoottaall vvoolluummeeoofftthhee ccaarrrriieerr ggaass ccoorrrreecctteedd ((mm3)) tteemmppeerraattuurree ((KK)) 66..22 RReessuullttss aanndd DDiissccuussssiioonn VVaappoorr pprreessssuurreeoofftthhee tteesstt ssuubbssttaannccee wwaass 66..00xX 1100--33 PPaa.. [[TTaabbllee 66..11ttooTTaabbllee 66..22,, aanndd FFiigguurree 66..44]] BBuutt tthhee cchheemmiiccaall ssttrruuccttuurree ooff tthhee tteesstt ssuubbssttaannccee ((sshhoowwnn in in $1.12) 1.1.2) suggests suggests that that vVaappoorr pprreessssuurree ooff ecaacchh ccoommppoonneenntt iiss ddiiffffeerreenntt from from one one another. another. `VVaappoorr pprreessssuurree ooff bbeennzzooiicc aacciidd ((aa rreeffeerreennccee ssuubbssttaannccee iinn the the OECD OECD Guideline) Guideline) wwaass 00..1100 PPaa ((2244 *CC)) uundenrtthhdeeccoonendidtitirioonnss employed employed in in this this study. study. 22779966..00002266 33MM_MMNNO011664400660056 Table 2.1 Calculation of concentration of the test substence -Table 2.1 dissolved in water Calculation of concentration dissolved in water. of the test substance MAeeaassuurreemmeenntt No. No. 1 1 time at 40. C, days ccoonncc..,iinhSSttdd,;;m.mag:/L ppeeaakk aarreeaa,,/4JVV-'sseecc stSetd. ' te~sestt ssooultuitioonn ccoonncceenntrtraattiioonn factor factor A lr. oOtl 11..0011 11.0011 3B 2|5e8s9ss6s4u4 2f721m7i4w4s9 | 212278 c |2e03s0o?rs38s 24|1z4a7a7m1 | 222230022986 ' 1 1 ' D l conc. of the substance, mg/L CCaallccuullaattiioonn seqqEuuaat=tiiAooCnnC/B)(1/0)(1/0.80) E =A(C/B)(I/D)(l/0.94) 0.84 0,95 0.88 MMeeaassuurreemmeenntt NNoo.. 22 eee time a~ 40 oC, days ccoonnc.c. into, in,.Std..', mragg/tL=. ppeeaakk aarreesa,, 4pVV--sseecc sSitd.. tteessttssoolulutitioonn. ccoonncceenntrtraattiioonn factor factor TT] A 1.1,0O1i 11.0011 r1.o0]1 5 |esesees |emizass | z2v7s3e2e27r6s 2717449 B 2589644 c |eusosr | o2n3i1s92e6e3s | 2222s8e3s5i4s6 C 2115067 D 0 11 1l 11 conc. of the substance, mg/L O. 88 0.92 0.90 CCalaclculualattiioonn eeqquuaa=ttAiiooCnnC/8)(1/D)(1/0.80) ~_ = ~(C/B} (IID)(IIO. 94) aavveerraaggee wwaatteerr ssoolulubibliiltityy:: 0O.. 8899u1s=/1/] 22779966..00002277 3M_MNO1640607 3M MN01640607 ."TTaabbllee 22..22 CCaallccuullaattiioonn ooff rreeccoovveerryy conc. of the substance added, mall A 00..98"7/ conc. of the substance added, mg/L ccoonnec..: iinnsSitad.., mmag/tL LB lL.Oot1 ppeeaakk aarreae,ap,V "Vs-esecc st: Std: test solution test.solution ccoonncceennutarattiioonn factor factor | 227n2z3s22221 0 | 224u5s6s9se0r7 E 11 ccoonncc.. ooff tthhee ssuubbssttaannccee recovered, recovered, mol mg/L 0.91 rroeccoovveerryy (~) F F CCaallccuullaattiioonn eeqquuFaaettiBioo(nnO/C (1/8) (10074) F=B (O/C) ( 1/E) (l O0/A) 22779966..00002288 33MM_MMNND011664400660088 FFiigguurree 22..11 CCaalliibbrraattiioonn ccuurrvvee ooff tthhee tteesstt ssuubbssttaannccee Curve Fitting (Least Sauare Method) Curve Fitting [Least Square Method] IInnpp.uutt No. No. 21i i3 32 4 DDaattaa CoCnocnecnetnKrtiarnatetiioo1n)n X (reEl ] ) 0.201600 iO. 1 25.00200001s846 " 5 .'04 YPPOeeRaavkk-A5Ar0reeDsa Y( ~ V.sec) sores0o 125211?551558908737?83434282 13119948 = 0.39885 YY == 55..00448833XX 1100%4 ++ r = 0.99995 22..55995566XX 110068 XXxX!1 X 10000o0o0o X I 000 1s 111i54s 11"23 n12 3i1,1101 0 is9 38 ME ss5 a 5 2 'I 0 o Soo 0.00 Calibration Carve Calibration Curve I 100 Conzcoeontratsioen (ng/1)00 1.00 I I I 2.00 3.00 4.00. Concentrat[on(mg/I) - sao I 5.00 x1s6..0000 XI 22779966..00002299 SW_ND1640605 3M MN01640609 Th - = - : o PT DooaI P rn Eom E Emo aya } PKIiO TIME AREA I~K 3.767 4.49~ 5.105 5.9~ TOTAL 90396 V .. 317962 V 18~1019 V 539354 SV ~769855 = se vnc ~KNO TIHE cs mimo AREA IIK IDliO Forme Pon mem |! rom iiss . cone 2 COliC sen E 0.4~73 3.5436 a 11.7160 65.0866 19,0979 Im0.1479 rons i 7,s33 I. ~ARHIliG HO PEAK t:gg o1iF5 iii: ii 4 i: Pa SN, PKHO vou mmf 1 ~: 3 se 4 TIH[ 3.76 4.4:..'5 5.1 5.97 64568 373677 96547 ~OTAL 550784 mn 3M_MN01640610 22779966..00003300 SiHre soo wee aweow P~ltO I 228 T lllE AREA IlK 3. 292 Tou 3 5.518 5. 137 74532 V ame 3083!6 1812582 V 6.812 52729:3 SV 12 foi 53i 2 ! 2 TOTAL ~73514! . ; iP!f er PKHO TII1E ARrA IlK 3.79 69258 3 4.517 ~80909 ' 54 65..10305 1446772888225404800 SV 5 6.005 TOTAL 2467957 snes 3M_MN01640611 22779966..00003311 .. fPPoEi C oFume55e3a0kro aim 2ii:: SPoA rE on eT rrooN ny :Spa813R3iiittd83zH PKHO TIIIE AREA IIK 3.?7 4.473 5.065 5.943 24910 9277B8 879701 190339 3 PKIIO I 3 4 5 TIIIE AREA /IK ~ 2.225 3.757 4,49 5.087 5.955 1103~ 679~ 893193 173289~ 496387 TOTAL ~600681 EE ~'KliO I I PIE am 4 TII~E AREA IiK 3.763 4.477 5.877 16505 v 10:39350 Y 859751 v 5.953 199461 v i Brea P.947 7 TOTAL 8303814. merece 3M_MN01640612 22779966..00003322 3 Sastie" oo ome PKHO TIME wenRREA MR PORE :DT 4 5.07 51475 prwomens Em 1119855 a; F 5 5 To bw ow PKNO TIIIE DTonRn DoE 5 5.948 254918 6 7 SEE 7.99~ ?.05 151~7 12067~ wTOoTrAeL Tagen, ' TOTAL ~613016 = : 757.82"8.,7 IH ? " 9~883 ew} Hi to z . 2 gf Ph AREA 1 eaasy ERY LHEHE a reese 72: iz 3i |LSPDTT oooeooonnunamnmonwmmEaeeneenedt PKHO TIME ~,37 3.778 4.488 5.957 AREA 10919 23320 V 1053734 V 239~33 V ! rom Hise TOTAL 2523247 a moresssrs 3M_MN01640613 22779966..00003333 RY 03 Wf EE PKItO I TPoomd I 2 ,3 4..47~ 4 5 5.947 tn 101500~ V 2~0046 V 6 6.07 2 ?. 907 Tm Nr IOTAL g497~30 i : aw 42M 3 PKIIO " TIME AREA MK rI iloeon 4 5.118 lOeO090 :i me 5 6.~03 TOTAL 2463445 |---- r= ome we ow AREA {DHoEmwamnl 3.737 76145 V 4.447 ~!~44 V 4 5.053 1819770 V 5 TOTAL 2 2 ER i iih EH i: i iE i morons 3M_MN01640614 22779966..00003344 TTaabbllee 33 CCaallccuullaattiioonnss ooff rreeaaccttiioonn rraattee ccoonnssttaanntt aanndd half half life life time time ooff tthhee tteesstt ssuubbssttaannccee ((TTaabbllee 33..11--TTaabbllee 33..33)) TTaabbllee 33..11 ((ppHH 44 aatt 2255CC)) | tGdiiammyees,,|| orefressitiddhuueaasllupbpesertrccaeennnctet , rrdaaatteayccoonnsstatantn,t|, of the'substance, day"1 days mmag/lL ((C)) w(k) 5 88879...773 ol00..o00122722 8 15 7778877....0308 000ol..00001111d777 [9 ~-6 6"668/286.:..3138 000..00001111d45s 33 62.1 _0. 014 h`aavletarafglvee eirraamttreeecocaContnsgyst,taa2enn)tt 0.017day"" 420d. ays half lite time t i s = ) 4 ~- days ccaallccuullaattiioonn eeqquuaatkitioo=nn1ss,/tXIn 100/c tt~i,sk=a==s1l1/ltk/XXklllnXnn 2100/c 2 TTaabbllee 33..22((ppHH 77 aatt 2255CC)) time, days 355 11958 32231639 orrfeessitiddhuueaalslpupebersrctcaeennnctte, ommfggtl/hLLe ()substance~ (C) 88868...663 87674864...1915 55653899....5988 53.8 aavveerraaggee rraattteeocecoonnssttaanntt tt ,= drraaattyee'!ccoonnssttaanntt~, 0day"1 {k) 000..000122s44 0000....00001221800 000o...000s122900 0.019 3500..00d2a2y00sddaay~""! 35 days TTaabbllee 33.. ((ppHH 99:.a21t 2255CC)) Staiimymses,,||ofrreesstiihddeuussatul bppseetrrccaeennnctte, radratateeyccoonnssttaanntt,,~ day"1 w | days men of the substance~ mg/L (C) w{k) (t) 252 88922.4.44 000...00064800 12558 67653789....0401 0000....000044449687 11115825 555a007.1..~12- 0000...000054441678 19 37.7 0.05[ aavveerraaggeetrraaitteeaccoonnssttaanntt 10O8..d00e44v86sddaayy""! 15 days t ~, ~ 22779966..00003355 I3MM_MMNN106146400661155 Table Table 3.4 3.4 tCCoaralFlcucurultlaahtteiioornnissnvooeffsrtreeissgiaiddtuuiaaolnl cc(ooanncc3een6nt.rtr0aat0tiio.onn35ooff)tthhee tteesstt ssuubbssttaannccee --- for Further investigation (at 25.0__. 0.2C) --- i LHI time, Wows F days pH oem zee ~ 8 as som 4 s 1 FEoNnRe RZiRer 5 7 peak area, pV*sec test. Szd solutio~ ~ C 2889193 2523765 2951466 2951466 2502789 2473261 smoyn. conc. in test soln. oan 0.371 oan 0.361 oLasEis 0,356 wien residual pee percent oO sed92.4 4189,7 TNedd88,6 9 memm zum oan es 4 o7 HBEs a REED 0 SE 8d3s 8 '? 2951466 2186759 2968]92 2968192 2449526 2439586 0.315 0.351 0.350 78,4 87.3 86,9 9 To 12 9 4 is 51 15 7 2968192 1938885 omens rsa ozs sti 2939623 1585436 wee meme ome To 2871868 BEloRws IfeEteGs So3e8r Tiio 2871668 2089210 2011015 0.2?8 0.229 0.309 0,298 69.0 57,1 77.0 74.1 9 4 ts 1 19 7 59 4 w 1 26 7 . 4 so 1 33 7 2871668 1361482 moe mem oss Tes 2871088 Goes (ami on ees 2871088 arioss lows os 5a 2871088 2084603 1888031 1022942 mom um oa ss 2962788 Bw tens oi 83 2962788 1912723 1676378 mens mes og wo 2928913 Bh laos ome Sa 2928913 1718699 1490039 0.202 0.308 0.279 0.152 0.275 0.24] 0,250 0,216 50.2 76.8 69.5 37.7 68.3 59.9 82.1 53,8 concoathnsardaaotuannA) 1.01 ml . concentration of the standard solution (A): 1 .O1 mg/L Concave tte is - concentration factor (E): 2,5 vot mca fh a susan: 5.302 mo initial concentration of the test substance(F): 0.402 mg]L cova EY recovery(G): 95 % ccaallccuullaattiioonn ~eqquuaatt~ioonn:: "D D = A=IC/A D) *CE"11/ +.FF1-D 1((1100) 00/[GG+ ))+ 11EO000 22779966..00003366 aM UNOTBA0616 3M MN01640616 TTaabbllee " 33..55 "~ fCCoarallcPcurulelalatitiimooinnnssarooyfftrreeassstiidd(uuafaatllerccoonncdceaenyntstrraaatttiioonn0.oo0fftth0he.e1tteeCsst)t substance substance --- for Preliminary test (after 5 days at 50.0+- 0.1 C) --- pH 7 pH 9 initial concentration initial concentration of the test substance, ma. i of the test substance, mglL 0.402 0.402 0.402 after days .iaf'[er 5 .days ccoonnec.. Std i~;$Yd..,, mo mg~ ppeeaakk aarreena,,i/JVVe*ssetce su. Std. test solution test solution concantation factor concentration factor core. thetest solution. conc. in.the'test: solutiori.. 8 11..0000 11..0000 1l..O000 c| 33002222226899 0| 11886677553398 E 2 0.308 0.306 33002222226699 1I88"7/66118838 2 2 0O.. 330077 33002222226689 11226644446855 22 00..220077 rreessiidduuaall parcent percent 52 EofE the teosctusiE usbtsotannceequR ation IE7R 6 E"/R 6 * F =B@/D/DU/N/1.0D100 calculation equation = B(DIC)(I/E)(I/A}(III.01)IO0 F 22779966..00003377 I3MM_MMNND011664400661177 . TTaabbllee 33.,--86 fCCoarallPccruulelaaldtiiomoit~nnaoorffy rrteeecsctoovv~eerryy --- for Preliminary test --- conc.ofthe conc. of the test test ssuubbssdttaianneccdee, mat. added, mg/L ccoonncc.. ii~n td. Std., mmagn/.L Dpoeaakk aarreeaa,, #iVV-osseecc sw. S~d. tteesstt ssoolluuttiioonn ccoonncceentnrtaratitioonnffaaccttoorr A 00..4400~2- 8 11..0000 | | 287220 0| 2420072 E 2 con.ofthetas conc. of the test ssauucbbossvttaaanrneccese, mo. recovered, mg}L 0.406 rreeccoovveerryy,, % F Calculation squation calculaFFtio==nB~e0(qq/u/a0Cti))o(n(~1/~/.8)(1Z//0A)1]0000 TTaabbllee 33..77 fCCoaralFlccuuulrlatathtiieoornnioonfvferrseetcciogoavvteeirroyyn -- --- for Further investigation --- cone. of the test substance conc. of the zest substance added, mon added, mg/L conc. inte mot conc. ih~Std.~, mg/L beak area, usec peak area, pVsec sta. Std. - test solution .test.solution concentration factor concentration factor A 00..400022 A B Lo 1.0l BEC 27822]? 0 | 22663309863386 2.5 conc. conc. of of tthheet"e~essst us"bunsbctsotvaaennrcceeed, mart. recovery. % recovered, mg/L F recovery, % CcaallccuulaFatti=oonn8ee0qq/uuaa0ttiioo0nn/50/0100 ~ =B(DIC)(]IE)(]IA)IO0 22779966..00003388 . 33MM_MMNNO011664400661188 START 5 TY roo nme meow me I '?.817 F' KIIO T ! lie " AREA l'iK I DtlO I ?.!73 a 2 3.577 Pom gy 3 4.347 a 4 4.905 2100565 cme mee I'IA~E 0.3497 ar 2.2509 Sa9.2393 70,3078 2 if 833i Taveras i ia 5.?? 532469 Total 67 06 i : TOTAL if 5TART } a vist @ i3 me ee od I 3.592 55151 g POE my pe 4.S4~ 229949 V i Poh wm 4.9 1717273 V 4 5.773 417900 gV. iii roa seeenre I TOTAL 2420272 8.8707 9.5009 70.~537 17.2667 amore 3M_MN01640619 22779966..00003399 pe lt . woLamsw ameam u 9..+.,98 4.987 FA 4 5.8 ; wow weeirain TOTAL AREA ~IK dties v 849308 8Y 1876183 me STfiRT 3 we PKIiO Lame wn | 2 HE3 i Lhe Buia 4 TilIE 3.578 4.067 4.9 5.772 AREA 2~73 15877 997747 238668 5 0.740 ~03~5 i rote zane ; TOTAL 1~84858 . START Ta on me ?95 www trlTIIIE --eigiARtEtA ilk 2HE 3.595 DDoornounw 5 5.788 69736 V aaSannEnhy 532229 8V crore $~ART 7= wv ...17 Lom 1 3.592 2 4.343 So3 4.9!7 --oham 4 5.79 or TOTAL gy 36826 186550 see 13e8849 nly 33~415 reese 8 p38 FE : HFiiH iid is ii i igi i ii w_wori0820 3M_MN01640620 22779966..00004400 3wh Ln PKMO TI~ AREA i ih4.938 5 5.313 Lamro TOTAL aE 1383329 537563 ewes ~816536 HzHt = i3 iiisz i: PKHO TIIIE AREA /IK ' At 0.Ie~0ii2610236.0 3.572 21301 V DoE aE 4.32~ 278242 V 4,882 179093.6 V | LE o E 5.757 5e7187 V , ~.01 TO~AL 27~b-~?, V ~677385 p-- 3M_MN01640621 22779966..00004411 z Cootr te' r 2; siIHg mo me wan F&R FREHE I Co am 3 4.367 33!?g5 4 Lo En s 5.813 547979 4 i: 6.907 2~5-9-~- ! owgeoa giie . 2 Fe i TOTAL 298866? =: 35Sa8 ARrA ~K ) pom gem 3.613 69455 8 4.388 841338 3 4.948 1738836 4 5.8~8 474936 ! ore eseenen TOTAL i amos 3M_MN01640622 22779966..00004422 pr tl - - T~ME AREA l'!K I 3.535 69921 Cum ay 4.237 3 4.937 [Ek 4 5.698 465468 i [H'IO. 5 ' ow serenee TOTAL s2 sy) " - 5 ~. 57 TiME E +i 3.357 661!441199 V 3 in amg 4.313 3 4,957 4 5,7!7 ! ora ra~v19i76n9e6 TOTAL ! r S iY e 0 :J 0 ' 2 g coe g T!ME AREA MK !i, HO iy, 3.59 9a103 4.~2~ 332077 I oa 4 4.883 1973856 5.74~ 561432 rota tresses TOTAL 2, - 2 5 i Ags - =' KliO T IliE AREA MK Donon Bs e1 aatoa r satl .-.. 3.568 72548 4.317 " 264364 4 4.37 '1763114 5.73 ora, TOTAL 40227~ ssi 25~3199 iDMO amorsiszs 3M_MN01640623 22779966..00004433 : = tl 4. &.',? i 9.68 : ` TI~E aca nx mo so Tine [EE i PKNO T~IIE fiREA IlK I DllO DCaOsEe nmeyw FI rrr 4.31~ 3 1?6~394 v AEA Lob Wen 8 4 5.743 355699 SV 3.:03 3.54 4.283 4.~37 5,703 13O$'F'~T" 84965 V 3474~3 V 1976176 Y 5~4727 V | om dane See v 3 ~4~9536 L 3g ! TOTAL 3000970 4,83~ omeTIME see mine A;:EA IlK I ~J,"i o | 3.537 Poumon 4.035 34361 3 4.303 $637~ DONE ame 4 4.838 144~43 i Lote hea 5.705 ; DoSanmma i ! Ties TOTAL po me ees wre PKHO T II'IE AREA ItK IIIHO ! 0.190 TT T e 3.607 7074~ 3 4.36 ~5643 V Pook Ey 4 4.92 16~94~4 oh .G.m 5 5.785 463678 SV wow TOTAL wmareis2s 3M_MN01640624 22779966..00004444 : 2 =i : gog TI~IF AREA llt( ! DIIO ",.,. Tosuseiasmy 4.358 341391 ro "-- 3 5,883 TO~AL 586656 ~95~96 ( ~ '5.:~7 ..675 4.86 z 8 - 3 4.048 4.332 4.86 on mie 5.727 ii , owTOTAL 33184~ mores 3M_MN01640625 22779966..00004455 ~t0Hp437 3 Tory' E2 t rene Tine sea wc tame xno Tine area mk IMO z ' 3.34 saren v Artre----totrt- g TIIIE 3.54 AREA IlK IDIiO 54941 PKHO 1 TIIIE 3.172 3,58 AREA IlK 11"diO . 13~34 78L96 4.275 PoE Rd POE dm _ 4.833 176806 1362655 3 4.3~Z 3~9892 4 4.9 180339~ 5.68? 416~14 5 5.77 580?04 ores orm zener :i TOTAL 81!015 TOTAL ~884962 ti 4.93 if PKl!O pom ur : ame v At----rote ! Eh 1 Ha 3 8 Sous 1 siz reaenss v 4 TlllE 3.600 4.108 4.360 4.93 AREA ttK II~NO 32900 22387 35866 1010484 PKNO 1 3 4 T I lie 3.117 3.585 4.267 4.812 5,65 AREA IlK I DIIO I~43 597?9 V 169135 V 1444165 V 41~13~ SV ! hs rs fhe onic aes TOTAL 2099453 TOTAL 1378387 sumone 3M_MN01640626 22779966..00004466 x 5.360 nvm asa tone PKNO HLE oses mw 3 4.895 124881? bose wees ome resent 4 TOTAL 1886831 <7 4.. 0~7 z LI PE PKMO " > I Toa, oe 3 FI4 tt rsoe mEa eee st s TIItE AREA IIK I l((iO m 3.53 4.252 4.827 5,68 TOTAL 88803 V 328533 V 1879827 V 583525 SV 2884287 x + * A sae vee aes mo F'KH8 Lone am I Tor ome 3 od em ve 4 T i lIE 3.62, 4,108 4.4!7 4.953 5.83 AREA 111( I DIIO 22481 14349 V 48911 V " 7~3651 V 221549 V" :i waorne noesee ,I moamtnne PKMO TIME 3.597 wo ne two AREA IIK IDHO sey 55724 V SLoooammn 4.347 4.917 "5.783 amnaya 14906? V 14141?5 V 465641 8V ora anaes TOTAL 2084603 w_worsios27 3M_MN01640627 22779966..00004477 3 pO TTIIINiEF AAREFRA WK ~IK TINO IDIiO 1 Domo 4.842 11002"40 4 5.692 591650 on TOTAL 1667s [6?63?8 : : = og Seti on nm Tl~IE eAReEA liK I ImI'!O i 2 I 2 3 4.245 338231 V HI4 4.803 197@817 V 5 5 5.657 56693~ ~V . ror wren 3 TOTAL 8924607 Sa Eras 3 8g - PeKnIoi.O TTiIn~Ee AARREEAA MflKK 1iDDHHOO 1 Ey I 3 4 5.667 35~547 SY TOTAL amorosnzs 3M_MN01640628 22779966..00004488 L&e 3 C223a 41 m - 2%2s pac Tee sce ne 100 ARIA I~ | 1i~0 sm ws I 3.533 46752 4.297 116973 PO many 4.34 i03~!99 4 5,633 894110 $te ora Brueanse TOTAL 1490039 ao TrIn~cE wee nome pe Pon amy PAsownAE] y ora #966930 E02 =8 e& i 38 : 2 come T ] ME we mime I~REA liK i Dl'lO Pom I 3.545 4.303 amy 48836 Y 11~485 V 4.843 1193570 V 4 5.69 i rTOoTAeL ir1i71s8e69s9 M_ore:0620 3M_MN01640629 22779966..00004499 FFiigguurree 44..11 UUiVVn asscppieediccctt,rruunmemutoorffaltth,heeantteedssttalsskuualbbissntteaansnoccleeutions. in acidic, neutral, and alkaline solutions concentration of the tst substance 0.888/ concentration of the test substance O. 8m8/~ ace acidic. neutral neutral "~ saline alkaline-- 22779966..00005500 I3MM_MMNND011664400663300 FFiigguurree 55..11 oCCoforrrrteehlleaattriioeofnnerbbeaenttcwweeeeecnonmHHpPoPuLLnCCdsrre:etteennttiioonn time time and and Pow Pow . - Lof~the reference, compounds; CCuurrvvee F Fiittttiinn~g ([LLeeaasstt Sauare Square Method) Method] Input Data No. lToorg R8L No. )2l 00o..l33s552558 3i23 4 5 0. 626 als0.813 01.238s1 0.981 5 1 .123 vy a=x -0-2.2.ea1m9s21is98eXx 1072 10-2 + + s.aze2 XxX! 5.1282 X X1 r = 0.97258 lloogg PPoowv 232220...1911829628 6is2t0 3.76 4.81 6.20 x1 7.00 5.00 6.00 5.00 5.00 6 &~5: 4.0000 0 = 500 6 2Z..0O00 , 1.00 I .00 0.00 oo oz oa os 0I 8 1.0 1.0 17I 1.2 0.6 log Rt X11 22779966.0.00511 M_MND1640831 3M MN01640631 girs 5.2 HPLC chromatograms Fig~Jre 5.2 HPLC chromatograms ooff tthhee rreeffeerreennccee ccoommppoouunnddss aanndd tthhee tteesstt ssuubbssttaannccee wee wl fd 140: i: i il reference compounds reference compound.s ds to: 1H rPPPPoEEoeERRsEEyEmeMS WbBEoEE E WmREBaEEht, ReTAaSaFEem EtIrMkEmHeIAaWRRmE 2 Cw ow ene Ar=a I 11~061 24 633.eZ ~78.54 3~3. ? 4 =69.03 martthyio]bureenasedte bromobenzene diphenyl dibenwI DDT RL'Rt+ 2.260 4.230 6. 502 O. 567 [~. 263 00.,335855 0.626 0.813 0.081 1. t23 winh2Z1122 2.99 it76 " 4.81 ou6.20 of O-I ,k13. I) >Cud tteesstt ssuubbssttaannccee n. r3 eres2l0 .r t ry eo gm VR, TTgc Width ~re~ TSF I ~,633 PV O, 969 ;SS9 EH 9, 9 momo uv e.23~ S3.s9 DFoIEC no 8 iW iW in 3 ?.555 vv o.lsS se.es om 3% fob 4 9.5e2 ev e,zs~ ~ze.G< PPoammsE ooem ad HH 1~.3g4 ov e.:SS ?9.43 HE SR 8 iE R vu o.37~ [1 ? aV 0.416 Lonm on ow an EEE 26,300 ev e.~s~ ~t~.o~ 67.e3 =so.~e . HA gE iB 18 uv o,?sl 3~9.,~ BORE Eu v,J e.~o: 3~.:3 35 EE EH II 31.87U ev. . e.669 ...... ~S7~._ thiourea (~ 1~ ~) ~ ~ (~ ~) (~ ~ll RL-RI. 3.511 4,922 6. B69 9.87J 13.812 19.929 23.675 24.726 26,089 29.245 log RL 0.5d5 0.692 0.837 0.985 1.140 1.299 1.374 1. 393 L. 416 1.466 Io Pow 3.75 4.2? 5.03 5.82 6.64 7.02 7.12 7.24 7.50 swmoreioss2 3M MN01640632 22779966..00005522 TTaabbllee 66..11 CCaallccuullaattiioonn ooff, vvaappoorr pprreessssuurree wtrraappppeedd tteesstt ssuubbssttaannccee ((ccoorrrreecctteedd mmaassss)),, 0g molocularweightof the test substance molecular weight'-of the test substance ggaass ccoonnssttaanntt,, PPaas*mm33e*.mmoollee'-l*+Kk-!1 corrected total voluofmthee carrier nas, m3 cdrrected total volume of the carrier ~las,'m3 " temperature, K temperature, o K vIf 1[.R47EXS1U0-S~ x X |e625 RR 8[.A3]1 vV O0.. 997738 TLEE298 vapor pr.essure, Pa `ccaallccuullaattiioonn eeqquuaattiioonnss PP = G/N 6. OX I0-z TTaabbllee 66..22 :CCaalclcuullaattiioonn;ooff~mmaassss"ooff tthhee ttrraappppeedd tteesstt ssuubbssttaannccee ccoonnoe.,., iinnifSSttdd.,s m~nag./L : ppeeaakk aarreeaa,,ppVVe*sseecc SSttd.. tteesstt ssooiluuttiioonn `ccoonncc,. nint'htheetteessttssoolluuttiioonn,, mmogr/LL ffiinnaall vvoolluummee,, mmLL ddiilluuttiioonn ffaaccttoorr a 11..000068 8B | z2a4s8s9o0s67T | 11a4r1220088?1 00..557711 D 0 550O E 55O0 ttrraappppeedd tteesstt ssuubbsaststaamnneccaeesuredmass, g as measured mass, g a scorrected mass, ascorrected rnass~ g asx? 1.43X 10"~ | Lax? If 1.47X LO"a ccaallccuullaadti.o=onnAee(qquCuaa/ttiiBoonn)E(D/1000)(1/(10/.180070)) If =A(C/B)E(D/IO00)(tlO.9~)(I/tO00) 22779966..00005533 33MM_MMNN0011664400663333 TTaabbliee 66..33 CCaallccuullaattiioonn ooff ddeessoorrppttiioonn eeffffiicciieennccyy ccoonnec.. ooff tthhee testest ssuubbssttaaaennccdee,; mall core. in Sud, ma added, mg/L. conc. ih,Std., mg/L ppuenakk aarreena,, a esec pV*sec su. Std. test solution test:solution fn volume, mi. final volume, mL ccoonnc..ooffttehheeeZteesstt ssouuvbbssattraanenccdee, mal. recovered, mglL ddoessoorrppttioonn eeffffiicciieennccyy,, % % Canton sauntons E=s/0)(25/1000) calculation equations ~ =B(D/C)(ZS/tO00) A 00..0022551155 5 1L.o0o0s6 | 2245511400s9 o |2e3s7r2z224000 2 E 00..0022443044 5 097 F =(E/0100 F = (E/A)100 22779966..00005544 3M_MNO1640634 3M MN01640634 FFiigguui'rree 66..11 CCaalliibbrraattiioonn ccuurrvvee ooff tthhee tteesstt ssuubbsttaannccee Curve Fitsing teat Sausre Hethod] Curve Fitting [Least Square Method] 1aput oats Input Data Conensration Concentration ve ona 33 No. X(m~ll) i . 1 0 2 0.258 2 0.252 5 0:50 3 0,503 i [iH 4 1.003 Fak Ares Peak Area fi Y( # V.sec) 50 sours 602790 frist 1234186 2i5ae0 2475687 {oleae YY == --99..11550068XX 110033 ++ r = 0.90907 22..44774400XX 110068 XX xX!1 X 1000000 X 1000000 Cal tbration Sarva Calibration Curve 2s2 6 42 4 12 2 202 0 Tie = 1 8 E>3 o1.8 Sl <2 310 "os 0.60 6 ot0 4 - 0.20 2 0.00 0 0 07 Coonacentratoieontaeso1hs 10 xiie 0.0 ! I I 0.4 0.6 0.8 Concent rat i on (ms/1 ) I I .0 1.2 XI 22779966..00005555 aM UNOTA0635 3M MN01640635 Co 4 9.377 1 3.762 289~8 V pao 4.495 [~$742 $ 5.097 543023 Pam ;4 5.975 238432 SV S.TART . . GaEd 68.806 1 , i ii stant HiS TOTAL ~234186 START fr HW . AREA wm aE Er at 3.76~ 62275 [ERE anes ny eee i Ww 4.49 5,1 ret 266548 !674132 v 5.9~Z ba T0TAL Tree en Tine area ms iam conc. I 76.73.30440489 19.8165 TTT "3 4 3.993 183363 SV 12.0101 wines 3M_MN01640636 22779966..00005566 a ' (Eii gizI I 8.938 ree ame wom am we gFIo 33 AREA ~ I:~NO HAH~ ~ rarest acne 5 i 8.4188' ) 2.4774 fDoonu, aabmee v aiies i83 4.47Z 26~,84 V : * 5n.a9s5e~ da 46~w 747 '%$V 61c78..o5857i491 3 TOTAL 24~,!7~7 : g L x5 5 O~ T ilIZ AR,_-A dK i 2.5~25 Pou av sore I ! 3 . 65..996633 4444666633?7 SSVV e6r 7.9e 847 i ow Eee i TOTAL 2322248 amoresssar 3M_MN01640637 22779966..00005577 C @=; are sem foden 3.742 4.473 5.067 on Seas To TOTAL 58593 Y any ree 2 . 1f328a COHC J gi ~.354 10.5538 su s 23 67.64~ Rpra FIiHH ]9.448 r'l A IIE ti I 9.14 AREA tIK ]DMO COHC !tAME -; .-.. 3.723 66097 4.6103 ; EE 3 4.46 4 5 5,9!Z RA. 623477 !343~8 43.4:376 41.02!8 9.3736 TOTAL 1433689 amore 3M_MN01640638 22779966..00005588 Firs 65 Vapor posure messing appara Figure 6.5 Vapor pressure measuring apparatus we ((TTeennaaxx GGCC)) ---- ( 2 ~ 2 "7tow met , flow meter i 3 a/ Vil1 . i =z 22779966..00005599 Suores 3M MN01640639